Конечный период реакции

При повышенных давлениях как титан [Л. 174, 188, 197 и 198], так и цирконий 1Л. 175, 204 и 211—213) реагируют с азотом по параболическому закону с небольшими отклонениями в начальный и конечный периоды реакции при температуре, меньшей 500° С. На поверхности металла образуется плотный слой нитрида толщиной порядка 1 мк, наличие которого обнаруживается только по независимости скорости от давления. Этот слой хорошо растворим в металле. [c.154]

Конечный период реакции [c.82]

Несмотря на эти трудности, некоторые авторы [1] попытались описать этот конечный период реакции. Используя эмпирические предпосылки и интуитивные соображения, строго говоря, довольно неопределенные, они предположили, что кинетика процесса подчиняется закону первого порядка [c.82]

Рассмотренные математические модели кажутся относительно примитивными. Их очевидный недостаток состоит в том, что не учитывается ограничение для роста зародышей, возникающее в конце реакции в результате расходования реагента и в связи с неизбежным контактом между зародышами. Последний процесс, даже если и приводит к пренебрежимо малому перекрыванию зародышей в начале реакции, обязательно вызывает значительные искажения по меньшей мере на последних стадиях процесса. Таким образом, математические формулы уже нельзя применять для описания конечного периода реакции именно на это указывает штриховая часть кривых на рис. 9.2—9.7. [c.275]

Конечный период реакции в принципе должен описываться простым законом ввиду многочисленности зародышей. Действительно, частицы реагента при этом окружены уже реакционной поверхностью раздела, и тип реакции близок по характеру к случаю одновременного начала реакции по всей поверхности. Поэтому формула (11.33) должна удовлетворительно описывать последние стадии процесса. [c.333]

Ввиду сходства процессов так же обстоит дело и для мгновенного зародышеобразования. Рассмотрение кривой s(i> =100 (рис. 11.11) подтверждает эти соображения на одном частном примере. Оказывается, что только начиная с глубины протекания реакции 0,85 площадь реакционной поверхности раздела достигает значения, соответствующего случаю начала реакции по всей поверхности на этой же глубине протекания реакции. При этом остается расхождение около 5% за счет ошибки, возникающей при использовании формулы (11.33) для описания последних 15% превращения. Таким образом, область применимости этой формулы довольно ограниченна. Кроме того, последние стадии реакции нередко сопровождаются множеством побочных явлений. Это дополнительно снижает ценность практического использования формулы (11.33) для описания конечного периода реакции. [c.334]

Конечный период реакции можно описать относительно простыми уравнениями, если параметр достаточно велик или, наоборот, достаточно мал. [c.351]

ООО. Если Л 8(0) > 10 ООО, то скорость процесса практически лимитируется скоростью продвижения реакционной поверхности раздела /с . Для определения этой скорости можно использовать формулу (11.74), пригодную для конечного периода реакции. Если 8(о) = Ю ООО, то точность указанного соотношения равна 3,5% с момента, когда глубина протекания реакции превышает 0,5. Точность описания процесса улучшается номере возрастания параметра Аз о) (р зд. И.3.3.2), так что в любом случае скорость А определяется с ошибкой, меньшей 3,5%. [c.359]

Удельная константа в законе первого порядка для конечного периода реакции [формула (3.92)] к1, кц Константы, относящиеся к последовательным стадиям реакции [c.537]

Каталитическая способность солей аминов обнаружена сравнительно недавно. В присутствии солей аминов полимеризация происходит даже в отсутствие воды, причем индукционного периода вообще не наблюдается. Степень полимеризации и выход полимера увеличиваются равномерно. Из табл. 34 видно, что число линейных макромолекул в начальный и конечный периоды реакции почти постоянно и приблизительно равно числу молекул катализатора. Таким образом, можно утверждать, что процесс протекает по уравнениям [c.195]

Более высокое содержание триэтиламина в реакционной смеси привело к скоростям реакции, не поддающимся измерению с достаточной точностью. Константы скорости первого порядка начального и конечного периодов реакции, и раздел I.), приведены в таблице I. [c.96]

Существенное влияние на продолжительность образования нефтяного углерода, как и следует из теоретических представлений, должна оказывать природа сырья, температура системы и ее фазовое состояние. В зависимости от степени конденсации исходного сырья и температуры процесса период, в течение которого жидкое нефтяное сырье переходит в твердое состояние, составляет от долей секунды (производство сал-си) до нескольких часов (производство кокса). Устойчивость системы в газовой п жидкой фазе по мере термодеструкции изменяется, что учитывается при получении нефтяного углерода. Особенно резко изменяется устойчивость системы в газовой фазе при сажеобразовании, что позволяет конечный продукт реакции (сажу) весьма четко отделить от продуктов реакции. [c.166]

Происходящий с повышением начального давления переход от холоднопламенного окисления к так называемому двухстадийному воспламенению связан, по Нейману, с изменением химизма не первых двух стадий (т. е. периода индукции и периода холодного пламени), а третьей, конечной стадии реакции. Химические процессы, составляющие содержание этой последней стадии низкотемпературного воспламенения (т. е. от затухания холодного пламени и до конца реакции, включая и истинное воспламенение), не были изучены Нейманом. Им было высказано лишь предположение, что в этой стадии идут глубокие окислительные процессы, [c.174]

Решение. Строи.ч графики ависимости оптической плотности раствора от времени (рис, 8). При этом необходимо учитывать, что точки, соответствующие начальному и конечному периодам изме- рений, могут не располагаться на прямой линии. В первом случае это связано с недостаточной точностью измерений оптической плотности при малых значениях О, во втором случае —с отклонением зависимости О — т от линейной при достаточно глубоком протекании индикаторной реакции. Поэтому эти точки практически отбрасываются. [c.159]

Опыт на таком приборе проводится следующим образом. Калориметрическую бомбу с введенными в нее образцом и кислородом (под давлением примерно 3000 кПа) помещают в калориметрическую жидкость (дистиллированная вода), после чего через определенные промежутки времени измеряют температуру жидкости. В результате теплообмена с окружающей средой наблюдают равномерное, очень небольшое изменение температуры калориметра — это так называемый начальный период. Изменение температуры, отнесенное к единице времени, называют температурным ходом калориметра. С момента начала сжигания образца в калориметрической бомбе и ввода теплоты в калориметр начинается главный период, который проявляется в достаточно резком возрастании измеряемой температуры. Этот период заканчивается, когда выделившаяся за счет реакции теплота равномерно распределяется в калориметре и вновь устанавливается некоторый пологий температурный ход, именуемый конечным периодом. [c.15]

После окончания реакции температурный ход калориметра снова становится равномерным, что свидетельствует о наступлении конечного периода эксперимента. Продолжайте измерение температуры еще в течение 5 мин. [c.126]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Одна из особенностей последовательных реакций состоит в существовании индукционного периода, в течение которого конечный продукт реакции практически не обнаруживается (кривая 2 на рис. 78 вначале идет, почти сливаясь с горизонтальной осью). Кроме того, можно показать, что величина максимальной концентрации промежуточного продукта (точка а на кривой 3) зависит лишь от отношения констант скоростей обеих стадий, [c.237]

После того как реакция закончится, температурный ход в калориметре снова станет равномерным, и отсчеты температуры вновь следует вести с точностью до 0,02 °С. Момент наступления равномерного температурного хода является концом главного периода и началом конечного периода опыта, который продолжается не менее пяти минут. [c.59]

Температурный ход начального АВ и конечного СО периодов свидетельствует о наличии теплообмена между калориметрической установкой и окружающей средой. Определение значения А1, отвечающего изменению температуры в ходе реакции, ведут следующим образом. Прямые АВ и СО, отвечающие температурному ходу калориметрической системы в начальном и конечном периодах, продолжают вправо и влево соответственно. Затем, выделив главный период ВС, делят отрезок В С, отвечающий времени главного периода опыта, пополам, находя точку Г. Через эту точку проводят перпендикуляр к оси абсцисс до пересечения с прямыми АВ и СО. Длина отрезка СР (в °С) соответствует изменению температуры системы, вызванному реакцией, с поправкой на теплообмен. [c.60]

Сульфирование групп А доходит до определенной конечной точки независимо от дальнейшей продолжительности периода реакции. Сульфирование же групп В может, по-видимому, продолжаться до тех пор, пока на каждую метоксильную группу молекулы лигнина не внедрится по одной сульфокислой группе [сравните с данными Фрейденберга (Брауне, 1952, стр. 363), который получил лигносульфоновую кислоту с тремя сульфокислыми группами на каждые две метоксильные группы]. [c.425]

На рис. 7 представлены зависимости убыли веса от времени. Как видно из полученных данных, нроцесс начинается с максимальной скоростью, которая быстро уменьшается и в дальнейшем остается почти постоянной. Для случая введения в карбонат натрия 0.05 моля двуокиси титана разница в скоростях начального и конечного периодов составляет более одного порядка. Последний участок скоростной зависимости характеризуется суммарным протеканием двух реакций диссоциации и испарения непрореагировавшего карбоната натрия. [c.253]

Вообще говоря, дисперсионные явления наблюдаются в тех случаях, когда реакция системы отстает от действия внешней силы. В диэлектриках это отставание показывает, что разного рода межмолекулярные перестройки требуют конечного периода времени, мерой которого служит т — определенное ранее время релаксации. При наложении высокочастотного поля его частота может превзойти скорость, с которой совершается процесс данной перестройки. По мере увеличения отставания возникает разность фаз между возмущающей и ответной силами и энергия поля переходит в энергию теплового движения. В своем интересном описании принятой сейчас физической картины Смайс [1906, стр. 52—54] упоминает, что для различных видов перестройки (см. табл. 7) требуется разное время. Если вести работу в широком диапазоне частот, то существует возможность различить эти процессы. Более подробно этот вопрос рассматривается в работах, специально посвященных диэлектрикам [726]. Дейвис дал обзор химических применений [481]. [c.33]

Экспериментальное исследование реакций термического разложения обычно начинается с определения вида кривой, выражающей изменение доли разложившегося вещества а со временем На рис. I представлены типичные кривые а, t. В общем случае они имеют 5-образную форму, характерную для автокаталитических реакций (кривая а). Для некоторых веществ (например, стифната свинца [1], оксалата ртути [2]) начальный период ускорения сравнительно невелик, а конечный период замедления выражен более отчетливо, в результате чего получается явно асимметричная кривая (кривая б). В некоторых случаях (например, при разложении азида свинца [3]) индукционный период практически отсутствует (кривая в), но иногда в самом начале реакции наблюдается выделение небольшого количества газа (кривая г) (например, при разложении крупных кристаллов азида калия [4] и алюмогидрида лития [5 ). Обычно период индукции уменьшается при растирании или раздавливании кристаллов, а в случае гидратов — даже при нанесении царапин на поверхность кристаллов [6]. Для таких веществ, как, например, азид бария, которые могут подвергаться фотохимическому распаду, предварительное облучение ультрафиолетовым светом [7,8] также сокращает период индукции. Устойчивость вещества в отношении термического разложения может зависеть также и от метода его приготовления (например, в случае оксалата серебра [9]). [c.245]

Например, при облучении магния тепловыми нейтронами происходит захват нейтронов ядрами с испусканием быстрого 7-излучения. Так как магний состоит из трех изотопов, различающихся на единицу массы, — (78,8%), Mg (10,1%) и (11,1%), — то конечные продукты реакции п, у) образуют только один радиоактивный изотоп который распадается с периодом полураспада [c.16]

При исследовании реакций винилирования капролактама [8, 9] и пирро.пи-дона [10, 11] были получены значения констант кинетической модели степенной формы, установлена вероятная схема механизма протекания реакций винилирования лактама, а также оценен ряд констант реакций элементарных-стадий. В результате исследования было показано существование двух механизмов протекания реакции винилирования, относящихся к начальному (диссоциативный механизм) и конечному периоду реа кции (ассоциативный механизм) [c.214]

Скорость накопления продукта реакции С в начале процесса очень мала (рис. 87, кривая тс). Этот начальный период реакции сменяется периодом быстрого развития химического превращения и называется периодом индукции. Зададимся некоторой минимальной долей g =y/fl конечного продукта С по сравнению с начальным содержанием а вещества А, когда можно считать, что вещество С еще практически отсутствует в реакционной смеси. В соответствии с уравнением (VIII, 59) период индукции рассчитывается [c.324]

Из исходных экспериментальных данных параметры авгокаталитичес кой реакции (я, т, к) определяют следующим образом. В начальный период реакции при малой глубине превращения (г < 1) расходование исходного вещества практически не сказывается на скорости процесса, V k [ZI и параметры кит можно определить, измерив v при разных [ZI и построив график jn и — In А + ш in IZI, откуда находят m - А In у/ (А In iZI) и In fe In у при [ZI - 1. Точка перегиба на кинетической кривой образования Z равна z т/(п + т), определив и зная т, находят п т (I —zj) z . Достаточно часто встречаются случаи, когда реакция катализируется не конечным, а промежуточным продуктом. В этом случае реакция протекает автоускоренно, а Uf,,ax достигается в тот момент, когда становится максимальной концентрация промежуточного продукта (при малой глубине превращения). Для реакции типа А- - X ->Z, в которой X превращается мономолекулярно, возможны два принципиально разных режима протекания. При условии ку 1А] >к реакция развивается автоускоренно, X накапливается по экспоненциальному закону [c.224]

Автокаталитически ми называются реакции, в которых катализатором является один из промежуточных или конечных продуктов реакции. Так, в цепных реакциях автокатализаторами служат свободные радикалы. К числу автокаталитических относятся некоторые реакции разложения взрывчатых веществ, горения, полимеризации и др. Восстановление никеля и меди из их оксидов водородом катализируется образующимися металлами. Для автокатализа характерна малая скорость реакций в начальный период, называемый периодом индукции, и быстрое нарастание выхода продукта в последующий период в результате возрастания количества катализатора (рис. 96). В дaльнeйщeJv выход продукта увеличивается согласно закону действующих масс, так же как и для обычных реакций. [c.220]

ГО продукта — метилацетата. Последний смешивается во всех соотношениях с метанолом и бензином и ограниченно с водой, а -потому является roMoreliHSHpyroiUHM компонентом в смеси метилацетат— бензин — водный метанол. На рис. 4.8 показана зависимость содержания метилацетата и метанола в омыляющей ванне от степени омыления ПВА. Зная состав ванны, можно с помощью диаграммы, фазового равновесия (см. рис. 4.4) определить состояние смеси жидкостей в любой период реакции. Так, в момент гелеобразования при степени омыления ПВА 36— 37% (мол.) (см. табл. 4.5), определяющей гранулометрический состав конечного продукта, и почти до завершения реакции жидкая фаза разделяется на два слоя, но при степени омыления ПВА 70—80% (мол.) она становится гомогенной. Таким образом, увеличение концентрации метилацетата в омыляющей ванне не оказывает влияния на закономерности процесса алкоголиза ПВА, описанные выше. В то же время гомогенизация жидкой фазы по завершении реакции облегчает осуществление последующих операций, связанных с ее переработкой. [c.87]

Выбор типа мембран определяется качественным составом сульфитного щелока, который, в свою очередь зависит от степени делигнификации целлюлозы. Так, на сульфитном щелоке целлюлозы для ацетилирования лигносульфонаты в наибольшей массе присутствуют в высокополимерной форме, а углеводы — в мономерной. Причина этого в высокой кислотности раствора в конечный период варки, способствующей усиленному развитию реакций конденсации лигнина и гидролиза гемицеллюлоз. При получении целлюлозы других видов — при сульфитной варке для вискозообразования и бумаги, при бисульфитной варке целлюлозы высокого выхода — в данной последовательности снижается кислотность щелоков, повышается дисперсность лигносульфонатов и в нарастающей массе накапливаются олигосахарнды. [c.292]

В пренебрежении выгоранием температура монотонно возрастает со временем и внутри области воспламене1 ия стремится к бесконечности, но при точном законе Аррениуса это происходит за бесконечное время, так как скорость реакции остается конечной. Период индукции можно определить как [c.301]

Такая модель горения Е. С. Щетинковым [Л. 22] была названа микрообъемной, так как химические реакции горения происходят в отдельных микрообъемах, неравномерно распределенных по всей ширине зоны турбулентного горения. При этом предполагается, что искривленные и мелкомасштабные фронты, распространяющиеся по законам ламинарного пламени, отсутствуют. Они не успевают сформироваться на границах между молями свежей смеси и продуктов сгорания вследствие их быстрого относительного движения и конечного периода индукции в реагирующих молях. [c.144]

Процессы окисления, как показывала практика, происходили в две резко различающихся между собою стадии 1) индукционный период и 2) быстро протекающие реакции образования полных и неполных продуктов окисления. Наличие этих двух стадий объяснялось тем, что в индуиционный период накапливаются перекиси, а затем начинается реакция самоокисления, проходящая быстро, иногда со взрывом. Ввиду того что конечные продукты реакции — альдегиды и кислоты — являлись менее стойкими в сравнении с углеводородами, предполагалось, что они могут окисляться также по схеме [c.312]

Для очистки метакролеина, этакролеина и кротонового альдегида от примесей их подвергали предварительному окислению кислородом при комнатной температуре до конверсии альдегида 2—3%. Оксидат вымораживали при —70° С, фильтровали и перегоняли в атмосфере углекислого газа. Таким образом были получены хроматографически чистые альдегиды, не содержащие ингибиторов и инициаторов. Альдегиды давали при последующей очистке воспроизводимые результаты при окислении на газометрической установке. Полимеризация исходных альдегидов, промежуточных и конечных продуктов реакции в начальный период процесса окисления незначительна, и ею можно пренебречь. [c.57]

При исследованиивлияния уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот на аутоокисление н-декана при 100°С в присутствии стеарата кобальта было установлено, что добавки этих кислот полностью снимают индукционный период реакции, который в присутствии одного стеарата кобальта (II) составлял 3 ч. При использовании в качестве инициаторов фталоцианинов металлов ускоряющее действие карбоновых кислот наблюдалось лишь в том случае, когда в окисляемом растворе присутствовала гидроперекись. Л. Г. Привалова и 3. К. Майзус пришли к выводу, что накопление гидроперекисей в конечной стадии неинициированного аутоокислеиия н-декана определяется действием карбоновых кислот, являющихся продуктами реакции. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология