Общие эффекты взаимодействия

Взаимодействие аксиальных водородов в положении 1,3 обусловливает слабое напряжение, так как расстояние между ними составляет 2,50 А. Однако в р-области каждый из двух аксиальных водородов (на схеме показан только один из них) отстоит лишь на 2,33 А от двух водородов метильной группы, и общий эффект всех связанных с этим взаимодействий должен быть существенным. Конформация с двумя аксиальными метильными группами, очевидно, была бы крайне неустойчива. Поскольку размеры гидроксильной группы также значительны, можно ожидать, что диаксиальный циклогексан-1(3,Зр-диол будет менее устойчив, чем соответствующая диэкваториальная форма. Однако ИК-спектр ( ыс-циклогександиола-1,3 свидетельствует о наличии сильной внутримолекулярной водородной связи, стабилизующей ди-аксиальную форму. [c.69]

Для электрической ориентации частиц имеется гораздо больше возможностей. Исследования показывают (Толстой, 1955 г.), что анизометрические коллоидные частицы в водных растворах обычно обладают электрическими дипольными моментами, достаточными для того, чтобы за время достижения стационарной ориентации частиц в электрическом поле не произошло заметного разогревания раствора за счет прохождения через него тока (при надлежащей очистке раствора от электролита). Коллоидные частицы и макромолекулы могут иметь как собственный дипольный момент, определяемый их строением, так и дипольный момент, индуцированный электрическим полем. Если использовать постоянное электрическое поле (или постоянные импульсы напряжения), то ориентация частиц будет обусловлена взаимодействием с полем обоих видов диполей, и вклад от каждого из них в общий эффект выделить нелегко. Автор с сотрудниками (1959 г.) добились ориентации коллоидных частиц (галлуазита, бензопурпурина и многих других веществ в воде) с помощью высокочастотного электрического поля при частоте порядка десятков и сотен килогерц. При этом было пока зано, что влияние собственного дипольного момента, который жестко связан с частицей и заставляет ее колебаться в переменном поле, полностью подавлено из-за инерционности частицы. В этом случае она ориентируется только за счет взаимодействия с полем индуцированного момента, который, меняя направление синхронно с полем, создает постоянный момент силы. Величина этого момента в водных растворах достаточна для ориентации частиц. По-видимому, он возникает за счет поверхностного слоя воды. Если эта гипотеза подтвердится, то данный метод электрической ориентации частиц окажется универсальным для водных растворов. Применение высокочастотных электрических полей помогает значительно ослабить или устранить такие мешающие явления, как электролиз, поляризация и электрофорез, что делает метод особенно перспективным. Если же исследования этим методом дополнить параллельными исследованиями при ориентации в постоянном электрическом поле, то можно оценить величину постоянного диполь-ного момента частиц и найти угол между постоянным и индуцированным дипольными моментами. Например, при изучении частиц, галлуазита выяснилось, что индуцированный момент ориентиро [c.33]

XI.3. ОБЩИЕ ЭФФЕКТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.269]

Характерной особенностью роста популяции микроорганизмов является зависимость удельной скорости роста клеток от концентрации субстрата или продукта биосинтеза. Графики на рис. 2.9 иллюстрируют щироко используемые при анализе кинетических закономерностей зависимости. Основной вид зависимостей (рис. 2.9, а, б, й) аналогичен 5-образной кривой с насыщением, однако повышение концентрации питательного субстрата может вызывать и ингибирующий эффект (рис. 2.9,г). Практически важна ситуация, когда продукты метаболизма при определенной их концентрации в среде ингибируют рост клеток (рис. 2.9, д, е, ж). Совместное влияние субстрата и продуктов метаболизма иллюстрирует зависимость на рис. 2.9, з. Достаточно общий случай взаимодействия субстрата и продукта метаболизма, влияющего на удельную скорость роста, отражает модель Моно—Иерусалимского [c.61]

Бокс и Уилсон показали, что, дополнив двухуровневый план ПФЭ определенными точками факторного пространства, можно получить оптимальный план. Ядро центрального композиционного плана составляет ПФЭ типа 2" при п < 5. Если п > 5, то можно пользоваться дробными репликами, обеспечивающими раздельное определение линейных эффектов и эффектов взаимодействия. План ПФЭ дополняют некоторым количеством звездных точек, координаты которых зависят от принятого принципа оптимальности. Общее количество опытов при таком планировании определяется формулой [c.231]

На основе общих рассуждений (ввиду довольно узкого интервала варьирования содержания хлора в продукте и небольшой разницы насыпных масс) можно принять, что взаимозависимость л, и х не влияет на теплопроводность продукта, и эффектом взаимодействия Х Х2 можно пренебречь. [c.30]

Синергическое взаимодействие Сочетание взаимодействий, при котором их общий эффект больше суммы каждого из них порознь Смесь [c.547]

В результате окисление топлива развивается и в присутствии антиокислителя, т. е. он не устраняет окисления углеводородов топлива, но задерживает его развитие, удлиняя период индукции. Общий эффект ингибирования определяется как свойствами образующихся радикалов антиокислителя (чем сильнее антиокислитель, тем менее активны его радикалы), так и скоростью их взаимодействия с перекисными радикалами (чем больще скорость, тем эффективнее антиокислитель) [22]. Наиболее эффективные антиокислители относятся к классам фенолов, аминов (ароматических) и аминофе-нолов, т. е. соединений со структурой, обеспечивающей наибольшую делокализацию неспаренного электрона и, следовательно, образование достаточно устойчивых радикалов [23]. [c.71]

Большие по абсолютной величине положительные значения A ,, 2 указывают на наличие общего сильного взаимодействия сахаридов с водой. Вполне вероятно, что имеющиеся весьма существенные различия А , С 2 изученных сахаров связаны с изменением конфигурационного вклада, т.е. со структурными и стереохимическими эффектами гидратации. [c.89]

Рассмотренные выше положения относятся к движению одиночных капель и пузырей. При совместном движении множества ("коллектива") капель и пузырей наблюдается их гидродинамическое взаимодействие. Здесь закономерности движения изменяются, общий эффект аналогичен стесненному витанию твердых частиц движение капель и пузырей относительно сплошной среды замедляется. Одновременно ситуация осложняется постоянной коалесценцией и разрушением дискретных образований и их деформацией. [c.246]

В соответствии с самыми общими представлениями АН складывается из двух противоположных по знаку и больших по величине тепловых эффектов эндотермического эффекта разрушения кристаллической решетки или молекулы растворенного вещества и распределения ионов и молекул по объему раствора и экзотермического эффекта взаимодействия, полученных в [c.350]

Современная постановка исследований при планируемом эксперименте в общем случае предусматривает отсеивание несущественных факторов с тем, чтобы не вводить их в матрицу планирования. Следовательно, все коэффициенты регрессии должны быть значимыми. Однако статистический анализ найденного уравнения регрессии все же включает проверку значимости как линейных эффектов, так и эффектов взаимодействия, если они имеются (модель можно получить в виде линейного или неполного квадратичного полиномов). Это объясняется тем, что какой-либо коэффициент регрессии все же может оказаться незначимым вследствие несовершенства отсеивания несущественных факторов (из-за неудачного выбора интервала варьирования или по другим причинам). [c.222]

Таким образом, исходные уравнения многокомпонентной массопередачи, представленные в матричной форме (3.21), имеют следующие преимущества по сравнению с более сложными зависимостями, которые можно получить при непосредственном решении системы уравнений многокомпонентной диффузии и гидродинамики во-первых, они сохраняют общую форму записи всех расчетных уравнений массопередачи в бинарных и многокомпонентных смесях, позволяя при этом учитывать эффекты взаимодействия компонентов смеси и обоснованно рассчитывать различные виды массопередачи — обычную, реверсивную, осмотическую, с диффузионным барьером, и, во-вторых, полученные уравнения дают возможность учитывать влияние гидродинамики процесса, на основе накопленного опыта изучения кинетики массопередачи в бинарных смесях. [c.72]

Кроме опытной проверки степени влияния основных и перекрестных эффектов взаимодействия компонентов при моделировании массопередачи в многокомпонентных смесях необходимо рассматривать также возможность использования для расчета общей эффективности массопередачи различных обобщающих зависимостей по кинетике массопередачи, полученных при разделении бинарных смесей. [c.259]

Рассмотрим теперь результа " кинетического расчета разделений смеси углеводородов парафинового ряда, выполненные с использованием алгоритма, учитывающего кинетические и термодинамические эффекты взаимодействия компонентов смеси, сложную гидродинамическую обстановку на контактном устройстве и неидеальность смесей [54]. Исходные данные, а также результаты проведенного расчета представлены в табл. 5.7 и на рис. 5.83. Для общей оценки выполненного расчета на рис. 5.33 показан профиль концентраций компонентов и изменение потоков по высоте аляа- [c.265]

Анализ эффектов взаимодействия компонентов показывает, что в процессе ректификации они не только увеличивают, но и уменьшают общую эффективность массопередачи и что величина эффектов взаимодействия во многих сечениях аппарата составляет порядка 100% и более от основных эффектов, которые определяются величиной диагональных элементов матрицы [Ему]- [c.268]

Таким образом, во всем диапазоне составов параметрами, определяющими вязкость полимерных растворов, являются [1] величины [т]] и Км, измеренные в области разбавленных растворов и характеризующие соответственно объемное содержание полимера в растворе и реологическую эффективность межмолекулярных взаимодействий в разбавленных растворах. Эти Параметры могут быть связаны с термодинамическими характеристиками системы полимер — растворитель, причем удается разделить влияние эне р-гетических и энтропийных эффектов взаимодействия полимера с растворителем на величину Км- Такое разделение позволяет дать общую трактовку [c.245]

Возрастание р с уменьшением диэлектрической проницаемости можно объяснить различными путями а общий эффект является, вероятно, результатом различных вкладов. По мере уменьшения диэлектрической проницаемости возрастают электростатические взаимодействия между заместителями и реакционным центром. Природа равновесия или реакции также может изменяться в различных растворителях вследствие различий в химической природе активного центра, сольватированного разными растворителями. Так, карбоксилат-анионы, сольвати-рованные водой и этанолом, будут, но всей вероятности, сильно различаться. [c.167]

Существенный вклад в теорию, способствующий выяснению причин специфического влияния различных ионов на коэффициенты активности других электролитов, был сделан Бренстедом [48] до появления теории Дебая и Гюккеля. Па основе его исследований растворимости высоковалентных соединений кобальта в растворах различных солей была создана так называемая теория специфического взаимодействия ионов . Основной постулат теории Бренстеда сводится к тому, что в разбавленных растворах солей с постоянной общей концентрацие различные ионы подвергаются одинаковому воздействию со стороны ионов того же знака . Специфическое электростатическое взаимодействие между ионами в разбавленных растворах возникает лишь тогда, когда ионы противоположного заряда приближаются друг к другу настолько, что может проявиться это специфическое влияние. Кроме эффекта взаимодействия ионов, Бренстед учитывал также явление высаливания , т. е. влияние растворителя. Так как большинство исследований, подтверждающих теорию специфического взаимодействия ионов, было выполнено со смесями двух электролитов, то эта теория будет подробно рассмотрена в гл. XIV, посвященной свойствам таких смесей. [c.365]

В т. 2, разд. III-4 и III-5. В разд. III-4 т. 2 содержится компактное изложение зонной и хартри-фоковской орбитальной теории металлов. В разд. III-5 т. 2 рассмотрены сплавы жидких щелочных металлов. Общее описание методов теории и их приложений читатель найдет в разд. 1-4, III-4 и III-5 т. 2. В разд. III т. 1 рассматриваются некоторые эффекты взаимодействия света с молекулами и средой. [c.12]

При размещении цилиндров на большем расстоянии от диафрагмы Ato снижается, хотя сохраняются достаточно высокие значения. Это происходит и в вихревой трубе с цилиндром, имеющим продольную перегородку, при / = 300 мм (рис. 1.33). По-видимому, такой факт можно объяснить тем, что и в образовавшемся кольцевом зазоре вихревой трубы происходит температурное разделение, как это доказывает Дейтч при этом охлажденные у поверхности цилиндра слои газа затекают внутрь цилиндра и за счет осевого перепада движутся в сторону диафрагмы. Поскольку их температура выше, чем в слоях формирующих холодный поток, то при их взаимодействии общий эффект снижается. Однако он выше у вихревой трубы с цилиндром (d = 14 м), в него, видимо, затекают слои с более низкой температурой, чем, скажем, у труб с цилиндрами [c.54]

Между сернистыми соединениями на катализаторе и сернистыми соединениями и водородом, находящимися в газе, устанавливается равновесие. При изменении содержания серы или водорода в газе равновесие нарушается и возможпо выделение серы из катализатора или поглощение им серы из газа. В условиях очистки газа или бензина от сернистых соединений по двухступенчатой схеме переход части серы, содержащейся в катализаторе, в газ не отражается на общем эффекте очистки, поскольку за катализатором гидрирования следует поглотитель сернистых соединений на основе окиси цинка. Взаимодействие сероводорода с окисью цинка при 350—400 °С и избытке водорода проходит до конца. [c.62]

Дисперсионное взаимодействие практически определяет собой взаимное притяжение молекул в неполярных веществах. Исходя из изложенного, следует считать, что при взаимной ориентации молекул, обладающих жестким и индуцированным дипольным моментом, связь между ними может быть значительно упрочена за счет влияния сил дисперсии, обнаруживающих свое действие при взаимном приближении молекул. При тесном сближении молекул могут действовать и силы взаимного отталкивания элeJ po-нов. Они могут преобладать при малых расстояниях между молекулами. Общий эффект сил притяжения является итогом влияния температуры и расстояния между молекулами. Роль этих влияний подытожена в табл. 61 (1). [c.158]

Экспериментальные данные по взаимодействию быстро-движущихся капель с неподвижной каплей-мишенью приводятся в [2.41]. Капли-снаряды из водоглицеринового раствора с концентрацией глицерина от 76 до 100% имели радиус от 0,1 до 0,3 мм и начальную скорость от 7,5 до 60 м/с. Капли-мишени имели размер от 0,75 до 1,5 мм. В качестве характеристики эффективности взаимодействия использовался параметр Ф/,-, учитывающий интегральный эффект взаимодействия за достаточно большой промежуток времени при равновероятном пересечении траектории снаряда (/) с любой точкой миделева сечения мишени ( )-Параметр Фу,- представляет собой среднее значение отношения изменения массы мишени, вызванного (/—/)-взаимодействием, к общей массе сто кнувшихся с мищенью снарядов. Если в результате взаимодействия масса мишени увеличивается (преобладает процесс коагуляции), то Ф ,- 0 и, наоборот, Ф <0, когда масса мишени уменьшается (преобладает процесс дробления). Если столкновение не приводит к образованию осколков (полная коагуляция), то Фji—1, если общая масса вторичных капель равна массе снаряда (имеет место полное отражение), то Ф ,= =0. [c.114]

Несмотря па то что отдельные взаимодействия достаточно слабы, общий эффект этих сил может быть довольно сильным. Наличием этих сил можно объяснить, например, почему метан — газ, а гексан (С0Н14) —жидкость. [c.71]

Другой эксперимент по двойному резонансу, дающий богатую информацию,— селективная развязка от протонов. Есл в протонном спектре изучаемого соединения проведено отнесение, то при селективном облучении сигналов отдельных протонов можно идентифицировать и сигналы соответствующи) углеродов. Чтобы осуществить полную развязку для отдельно пары взаимодействующих ядер С, Н, нужно облучить одновременно оба С-сателлита в протонном спектре. Для этого не обходимо использовать поле В2 относительно большой амплитуды, так как значения /( С, Н) велики (см. ниже). Следовательно, иногда могут возникнуть осложнения из-за частично го перекрывания различных сигналов в протонном спектре В этом случае рекомендуется использовать более слабые пол 82 и облучать лишь один из сателлитов. Этот эксперимент эквивалентен наблюдению общего эффекта Оверхаузера ил ИНДОР-методу. Он получил название селективный перенос населенности или селективная инверсия населенности. [c.394]

Ангиотензин II - основной действующий элемент ренин-ангиотен-зиновой системы, регулирующий водно-солевой обмен в организме млекопитающих. Общий эффект, производимый пептидом широкого спектра действия в организме, складывается из суммы разнообразных откликов, характер которых зависит от органов и тканей, на которые действует гормон. Имеющийся экспериментальный материал свидетельствует о том. что АТ II, как и большинство других гормонов, полифункционален. Малая изученность рецепторов пептидных гормонов, являющихся, как правило, интегральными мембранными белками, оставляет нерешенным вопрос о причине полифункциональности пептидных гормонов. Согласно одной точке зрения способность гормона стимулировать различные процессы в разных частях организма объясняется наличием нескольких специфических для данного гормона рецепторных белков, согласно другой - каждый гормон образовывает комплекс только с одним специфическим рецептором и. следовательно, вызьшает всегда одно и то же аллостерическое изменение его конформации. В этом случае полифункциональность гормона объясняется уже не спецификой гормон-рецепторных взаимодействий, а осо- [c.566]

Влияние растворителей на реакции алифатического нуклеофильного замещения изучали Хьюз и Ингольд. Для этой цели они применили простую качественную модель сольватации, учитывающую только электростатические взаимодействия между ионами (или биполярными молекулами) и молекулами растворителя Как в начальном, так и в переходном состояниях [16, 44]. В за-аисимости от того, являются ли реагирующие частицы нейтральными, отрицательно или положительно заряженными, все реакции нуклеофильного замещения и элиминирования можно отнести к трем типам. Далее можно достаточно обоснованно предположить, что степень сольватации непосредственно связана с характером электрического заряда реагирующей час- гицы, а именно степень сольватации а) возрастает при повы-Щении величины заряда б) понижается при делокализации заряда в) при нейтрализации заряда снижается в еще большей степени. Отсюда следует, что общий эффект растворителя на реакции с участием нейтральных, положительно или отрицательно заряженных частиц можно суммировать следующим образом [c.204]

При механодиспергировании аналогичной омолы с низкой степенью отверждения в первые б мин происходит связывание линейных компонентов полиэфира и уменьшение выхода растворимых шродуктов (рис. 138,6), что обусловлено взаимодействием маК ро-радикалов деструктируемой сетки и двойных связей линейных компонентов полиэфира. При дальнейшем диспергировании начинает превалировать общий эффект деструкции, и растворимость полиэфира вновь повышается. [c.158]

При образовании твердых растворов обычно происходит деформационное искажение кристаллической решетки, обусловленное различием в размерах атомов растворителя и растворенного вещества. Это должно приводить к возрастанию внутренней энергии системы U (или энтальпии Н — I/ + pV), т.е. процесс образования твердых растворов должен быть эндотермическим (ДЯдеформ > 0). С другой стороны, перекрывание электронных орбиталей компонентов при образовании твердых растворов приводит к возникновению химических связей между ними, что связано с уменьшением энтальпии (А Ясв < 0). В результате суммарное изменение энтальпии при образовании твердых растворов АН = - А Нсв + А Ядеформ может быть как положительным, так и отрицательным. Термодинамически образование твердого раствора будет возможно, если изменение свободной энергии AG = АН - TAS будет отрицательным. Если ДЯ < О, т.е. энергия химического взаимодействия преобладает над энергией деформации решетки, то всегда AG < О (так как А S при образовании всегда положительно вследствие возрастания неупорядоченности в системе). При ДЯ > О, (преобладание деформационного эффекта над химическим) возможность образования твердых растворов будет определяться соотношением между ДЯ и TAS. Изменение свободной энергии здесь будет отрицательным только тогда, когда TAS > АН. Вблизи чистых компонентов А и Б наблюдается очень резкое возрастание энтропии смешения ( А О, рис. 104). Таким образом, при малой концентрации растворенного вещества образование твердого раствора всегда термодинамически выгодно, поскольку в этих условиях TAS А Я независимо от абсолютной величины А Я. Отсюда следует, что абсолютно нерастворимых в твердом состоянии веществ в природе не существует, и возникновение ограниченных твердых растворов является общим случаем взаимодействия твердых тел. [c.201]

Силы Ван-дер-Ваальса — относительно слабые, они действуют между насыщенными молекулами и отдельными атомами, не имеющими свободных валентных связей, не являющимися жесткими диполями и не содержащими перманентных диполей. Они действуют между атомами инертных газов Не, Ке, Аг, Хе, Кг, молекулами трудно сжимаемых газов На, Оа, СО и СН и между всеш неполярными органическими молекулами в жидкостях и твердых телах. Харкинс предложил приводимое ниже объяснение природы сил Ван-дер-Ваальса, позволяющее понимать их характер. На относительно больших расстояниях для больших промежутков времени молекулы взаимодействуют друг с другом так, как если бы они были симметричны, но мгновенно и на меньших расстояниях взаимодействовали как диполи за счет перманентно возникаюш 1х недостатков симметрии в электронной системе. Такой атомный диполь индуцирует поляризацию в смежном атоме. Таким образом, силы Ван-дер-Ваальса можно считать в значительной мере высокочастотными. Степень поляризации зависит от устойчивости дипольного момента первого атома, поляризируемости второго, обратно пропорциональна кубу расстояния и углу между дипольной осью и линией между атомами. Индуцированный диполь действует на первоначальный диполь, и общий эффект будет силой притяжения, которая изменяется в зависимости от поляризуемости второго атома, квадрата дипольного момента первого атома и седьмой степени расстояния. Эти соотношения могут быть выражены следующим образом [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология