Выбор спектральной области измерения

Выбор длины волны света и светофильтра в фотометрическом анализе. В фотометрическом анализе для измерения светопоглощения выбирают такую спектральную область (или длину волны), в которой достигается наибольшая чувствительность и точность количественных определений. Выбранная для измерений длина волны света должна удовлетворять нескольким требованиям, из которых важнейшими являются следующие [c.58]

Большая часть спектрофотометрических измерений проводится с растворами. При выборе растворителя необходимо учитывать следующее растворитель не должен поглощать в той же области, что и исследуемое вещество растворитель не должен взаимодействовать с исследуемым веществом. Растворители должны быть химически устойчивыми и хорошо очищенными. Растворитель перед употреблением должен быть проверен на спектральную чистоту. Ароматические растворители не пригодны для УФ-области ниже 300 нм четыреххлористый углерод поглощает излучение, начиная с 250 нм. Наиболее прозрачными растворителями для УФ-области до 200 нм являются вода, насыщенные углеводороды, этиловый и метиловый спирты, этиловый эфир. Коротковолновые пределы (длина волны, ниже которой пропускание растворителя в кювете толщиной 10 мм меньше 20%, т. е. поглощение больше [c.17]

ВЫБОР СПЕКТРАЛЬНОЙ ОБЛАСТИ ИЗМЕРЕНИЯ [c.265]

Выбор спектральной области для фотометрических измерений [c.181]

ВЫБОР СПЕКТРАЛЬНОЙ ОБЛАСТИ ДЛЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ [c.43]

Другим способом определения энергии межмолекулярной водородной связи, гораздо более точным, очевидным по своей природе, но зато и значительно более трудоемким, является способ, основанный на измерении температурного смещения равновесия между комплексом и свободными молекулами. Поскольку в данной задаче спектроскопия играет роль простого датчика концентраций, то очевидно, что контроль за числом молекул и ассоциатов может производиться по их любым полосам поглощения, которые наиболее удобны для измерения интенсивностей. Единственным требованием для выбора этих полос является то, чтобы одна из них была обусловлена колебаниями только свободной, другая — только связанной молекулы. Обычно при изучении энергии ОН...0-мостика пользуются полосами валентных колебаний, которые достаточно интенсивны и лежат в хорошо изученной и легко доступной спектральной области их интенсивности могут быть измерены наиболее просто. При этом приходится сделать на первый взгляд вполне естественное допущение о том, что интегральные интенсивности полос voн — Л и voн° — [c.167]

С другой стороны, отсутствие в рассматриваемой спектральной области интенсивной полосы поглощения не может служить доказательством отсутствия групп С = N. если только не известно, что в молекуле отсутствует кислород. Количественное определение групп С = N в неизвестных веществах нельзя производить при помощи измерений интенсивности, поскольку произвольный выбор в качестве стандарта интенсивности соединения, недостаточно близкого по строению к исследуемому веществу, может привести к большим ошибкам. [c.382]

Выбор того или другого метода измерения светопоглощения имеет в большинстве случаев меньшее значение, чем выбор химических условий реакции. Темпе менее измерение в более узкой спектральной области имеет ряд преимуществ можно увеличить чувствительность и точность, а также определять несколько окрашенных соединений в смеси применение спектрофотометров позволяет использовать светопоглощение в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.232]

При изучении линий комбинационного рассеяния, ширина которых обычно превышает 4—5 см , а нередко имеет и большие значения, и интенсивность которых мала, рациональный выбор спектрального аппарата представляет немалые затруднения. Само собой разумеется, что прибор должен обладать возможно большей дисперсией и достаточной разрешающей способностью. Крайне важной является большая светосила аппаратуры. В отношении дисперсии значительные преимущества представляют интерференционные спектроскопы. Однако они весьма ослабляют используемые световые потоки, особенно если принять во внимание, что для обеспечения необходимой ширины области дисперсии эти приборы надо скрещивать со спектрографом достаточной дисперсии. Все это сильно удлиняет время экспозиции, хотя здесь и возможно добиться значительного улучшения, варьируя, в случае интерферометра Фабри — Перо, нанример, методы покрытия и используя то обстоятельство, что мы можем допустить некоторое уменьшение разрешающей способности интерферометра, которая обычно превышает потребность при указанных измерениях. Таким образом, следует признать, что мы не имеем еще наилучшего решения вопроса о выборе спектрального прибора, позволяющего удобно производить прямые измерения ширины и формы линий комбинационного рассеяния света. В связи с этим обширные измерения, результаты которых приведены ниже, были выполнены косвенным путем, для обоснования и нормирования которого нам пришлось с возможной тщательностью изучить ограниченное число линий различной ширины, применив для [c.62]

Материал этой части главы разбит по разделам возбуждение, приготовление образцов, измерения и разнообразные методические приемы. Вначале рассмотрены главным образом вопросы выбора источников света, интенсивности света и выделения выбранных спектральных интервалов при помощи фильтров и монохроматоров. Кроме возбуждения действием света, существует множество других методов возбуждения, включая возбуждение рентгеновскими лучами, гамма-лучами, электронами и другими быстрыми частицами. Однако в большинстве исследований по люминесценции для возбуждения используют видимый и ультрафиолетовый свет. Поглощение света значительно более селективно, чем другие методы, а так как последние с большей полнотой рассмотрены в ряде уже опубликованных работ, то мы ограничимся здесь только первым методом. Приготовление образцов включает очистку веществ, приготовление твердых стекол, низкотемпературную методику и выращивание монокристаллов. В следующем разделе описана аппаратура для регистрации флуоресценции и фосфоресценции, для измерения времени жизни и квантового выхода. Прингсгейм [17] в своей монографии Флуоресценция и фосфоресценция дает хорошее представление о методах эксперимента, применявшихся примерно до 1949 г. Исчерпывающий обзор по спектроскопии и спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой области дан Вестом [33]. Более специфичные вопросы, связанные с определением флуоресценции и фосфоресценции, источниками света, приемниками, флуориметрами, приборами для регистрации спектров флуоресценции и фосфоресценции и для измерения времени жизни и квантового выхода рассмотрены Вотерспуном и Остером [35]. Исчерпывающая библиография, собранная Липсетом [36], содержит ссылки на работы, в которых рассматриваются вопросы методики исследования переноса энергии и сходных явлений. [c.81]

Выбранные по указанным критериям аналитические длины волн могут не совпадать с максимумами поглощения компонентов или лежать в неудобных для измерения областях спектра (например, на крутых участках спектральных кривых). Поэтому при окончательном выборе аналитических длин волн следует учитывать требования, перечисленные в разделе 1.3.1. [c.59]

Кварцевая проточная кювета (объемом 0,5—0,1 см ), лампа — источник УФ-излучения. С одной стороны кюветы имеется заслонка для установки прибора на нуль, с другой ее стороны — фотоумножитель. Применяется для измерений при 254 нм в непрерывном анализе. Линейная шкала поглощений (О — 0,5 или О — 2,5), которую можно использовать для регистрации результатов с помощью отдельного записывающего устройства. Может быть использовано для управления устройством отбора фракций. Сменные детекторы. Предусмотрена возможность работы в различных спектральных диапазонах. Однолучевая схема путем выделения (фильтрами) спектральной линии при 254 нм, излучаемой ртутной лампой низкого давления диапазон видимого света 410—700 нм с использованием клинообразного интерференционного фильтра с полушириной полосы пропускания 25 нм ближняя ИК-область спектра (700—950 нм) —с применением клинообразного интерференционного фильтра с полушириной полосы пропускания 40 нм. Двухлучевая схема (по выбору 254 или 280 нм) используется с применением флуоресцирующего кристалла в качестве источника (полуширина 17 нм). В модели 660 для анализа непрерывного потока вещества можно выбирать различные линии спектра излучения ртути (254, 313, 364, 405, 435, 546, 679 нм). Выбор нужной линии осуществляется с помощью сменных фильтров. [c.408]

Найденные перечисленными упрощенными способами Я1 и Я2 могут не совпадать с максимумами поглощения компонентов или лежать в неудобных для измерения областях спектра (например, на крутых участках спектральных кривых). Поэтому при окончательном выборе аналитических длин волн следует учитывать требования, перечисленные в разделе 1.6 (стр. 18). В качестве дополнительного условия может быть указана необходимость использования на обеих аналитических волнах одних и тех же источников и приемников излучения. [c.66]

В спектрофотометрии УФ и видимой областей спектра применяются приборы с фотоэлектрической регистрацией — фотоэлектроколориметры и спектрофотометры. Широко используются фотоэлектроколорйметры марок ФЭК-56М, ФЭК-60, однолучевые спектрофотометры СФ-14, СФ-16, СФ-26, СФ-18. Приборы различаются по спектральным областям, в которых они работают, и по способу монохроматизации светового потока. Фотоэлектроколориметры пригодны только для видимой области спектра, и монохроматизация излучения осуществляется светофильтрами, обладающими избирательным пропусканием излучения в интервале длин волн 30—40 нм. Оба указанных фотоэлектроколориметра отличаются набором светофильтров, пропускающих излучение в разных областях спектра ФЭК-56М — в области 315—610, ФЭК-60—364—930 нм. Источником излучения в них является лампа накаливания, дающая сплошной спектр. Применяются приборы в основном для измерения свето-пропускания или светопоглощения жидких сред с помощью стеклянных кювет разного размера. Выбор кювет обусловливается интенсивностью окраски анализируемого раствора, его количеством и аналитической длиной волны. Спектрофотометры СФ-16 и СФ-26 позволяют провести более узкую монохроматизацию излучения с помощью монохроматоров, в которых диспергирующая призма разлагает сплошное излучение в спектр с интервалом длин волн 1—2 нм. [c.25]

Визуальное сравнение обычно проводится при дневном свете. Сам по себе дневной свет может испытывать значительные флюктуации спектрального состава. Были выполнены достаточно обширные измерения и сделан анализ изменений фаз дневного света Выбор источника, воспроизводящего распределение дневного света в приборе, представляет определенную трудность. Вольфрамовая лампа с соответствующим светофильтром достаточно хороша в видимой части спектра, но не пригодна для ультрафиолетовой области. Более перспективной является ксеноновая лампа в сочетании с корре-гирующим светофильтром. [c.128]

Выбор той или иной области спектра, пригодной для изотопного молекулярного спектрального анализа, определяется природой изучаемого вещества. Для очень большого числа элементов можно выбрать канты или линии молекулярных полос, хорошо разделенные друг от друга и допускающие измерение их относительных интенсивностей. Если эти полосы отсутствуют в видимой или ближней ультрафиолетовой области, то можно воспользоваться инфракрасными колебательными спектрами. [c.141]

Серьезное внимание должно быть также уделено выбору приемников, которые в большинстве случаев не одинаково чувствительны в различных участках спектра. В зависимости от спектрального состава излучения выбирают такой приемник, максимум чувствительности которого был бы близок к области максимума спектра люминесценции. Так, приемники с сурьмяно-цезиевыми фотокатодами целесообразно применять для регистрации зеленой, сине-фиолетовой и ультрафиолетовой люминесценции. Для измерения желтой и красной люминесценции [c.444]

Приняв интенсивность какой-нибудь линии за единицу (или за 100), мы можем выразить в этой условной шкале интенсивности всех изученных линий. Определение относительной интенсивности линий возможно сделать также и путем сравнения интенсивности интересующих нас линий с интенсивностями линий какого-либо ранее изученного вещества, не прибегая каждый раз к промежуточным определениям через посредство непрерывного спектра. Для этого необходимо только, чтобы выбор ширины щели (параметра Ь) был сделан в соответствии с шириной самой узкой из всех линий сравниваемых веществ. Кроме того, сравниваемые линии не должны различаться но длине волны больше, чем это допустимо при применении методов фотографической фотометрии без учета влияния длины волны па свойства фотопластинки, т. е. лежать друг от друга не более чем на 100 см . Для применения такого метода определения относительных интенсивностей линий необходимо подобрать стандартное вещество, обладающее достаточным числом линий заметной интенсивности, распределенных по всему спектральному интервалу, в котором лежат линии, подлежащие измерению, т. е. по спектральному интервалу, охватывающему область примерно в 1000—1200 см . В случае отсутствия достаточно густо расположенных линий необходимо прибегать к обычным методам учета свойств пластинки в зависимости от длины волпы. [c.16]

Методы добавок, как наиболее непосредственные и простые, широко используют при пламенно-фотометрических определениях ш,елочных элементов [1—8]. В простейшем виде метод добавок основывается на линейной (графической) экстраполяции до оси абсцисс функции / = /(с) при наличии прямой пропорциональности между интенсивностью и концентрацией. Прямолинейность графика / = /(с) в области небольших концентраций в значительной степени зависит от правильности учета фона в месте измерения спектральной линии примеси (при определении микропримеси калия в хлориде рубидия ионизации калия практически не наблюдается). Важность учета фона и выбора места его измерения при определении мнкропримесей подчеркивали неоднократно [4, 8—11]. Предложены различные приемы учета фона. В одних случаях за фон принимают минимум или максимум кривой / = /(Л) в. месте, где исключается наложение на них линии примеси или других помех, при условии равенства интенсивности минимума или максимума с действительным фоном [10], в других — либо величина поправки на фон определяется заранее в виде избыточного содержания микропримеси в образце [1], либо выводится как среднее арифметическое из двух отклонений стрелки гальванометра при более длинных и более коротких длинах волн [3, 4, 6]. [c.212]

Выбор той или иной величины определяется, как правило, удобством при работе. Так, частота выбирается всегда, когда речь идет об энергетических измерениях или расчетах энергии. Эта величина не зависит от среды, где распространяется излучение, п то время как другие величины зависят, так как для их расчетов необходимо знание скорости света (с), величина которой различна в различных средах. При необходимости экспериментально измеренные значения длин волн могут быть приведены к вакууму, используя значения скорости света в среде измерения. Большинство справочных изданий, применяемых в практике спектрального анализа, содержат длины волн спектральных линий, отнесенных к распространению излучения в воздухе при обычных условиях (давление 760 мм Н и температура 20° С). Для видимой и ультрафиолетовой области длины волн выражают в нанометрах в ЭТОМ случае значения длин волн спектральных линий составляют сотни нанометров. Для ИК-области обычно длины волн линии выражают в обратных сантиметрах в этом случае их значения составляю] сотни и тысячи единиц. Выбор соответствующих единиц позвол яет избежать значений, содержащих миллион или десятки МИЛЛЯОИОП СД1ШИЦ, [c.12]

В кристаллическом состоянии каждая молекула окружена несколькими молекулами того же типа, расположенными в определенном порядке. Очевидно, некоторые частоты поглощения могут измениться под влиянием каких-либо сильных взаимодействий, например при образовании водородной связи между полярными группами соседних молекул. Следовательно, на спектры веществ в твердом состоянии никогда не следует полагаться и использовать их для точных корреляционных измерений зависимости между структурой и частотой, кроме случая, когда нет другого выбора. Тем не менее идентификация часто оказывается наилучшей для вещества в твердом состоянии, так как в этих условиях спектры в области отпечатка пальцев обычно очень резко очерчены. Это особенно справедливо для гибких ациклических молекул, таких, как молекулы стеариновой кислоты в этом случае в области частот, которая соответствует различным конформациям, имеющимся в жидком состоянии или в растворе, наблюдаются широкие плохо разрешенные полосы. Наоборот, жесткие циклические системы, такие, как стероиды, дают резкие спектры в обоих состояниях, хотя полиморфность и упорядоченная ориентация кристаллических осколков, образующихся в нуйоловой пасте или в таблетке бромистого калия, могут вызвать спектральные отличия. В более исчерпывающих руководствах [I—10] читатель сможет ознакомиться с применением поляризованного инфракрасного излучения для выяснения ориентации поглощающих групп в кристалле. [c.140]

Спектральный изотопный анализ при всей своей простоте и общедоступности обладает исключительно высокой чувствительностью. Другим достоинством этого метода является возможность изотопного анализа без предварительной тщательной очистки от примесей. Наконец, спектральный изотопный анализ позволяет определять концентрации молекул с разными степенями изотопного замещения, например ОН и Ог или ЫНгО, МНОз и ЫОз. Выбор областей спектра, наиболее благоприятных для анализа, зависит от природы анализируемых молекул. Обычно наиболее удоб[1о пользоваться инфракрасными вращательно-колебательными спектрами. Приборы со средней разрешающей силой позволяют получать точность измерений порядка нескольких процентов. В современных спектрометрах с электрической регистрацией ошибка измерения может быть доведена до 1—2%. Приборы с высокой разрешающей силой необходимы для изотопиого анализа тяжелых элементов, у которых относительная разница в массах изотопов мала. В этих случаях используются линейчатые атомные спектры, а именно сверхтонкая структура их линий. [c.233]

Аналитические линии. Выбор линий для анализа зависит от области концентраций, в которой происходит измерение, характера спектра и других услови эксперимента. Как правило, используются дуговые линии и линии однократно ионизованных атомов. Как мы знаем, интенсивность спектральной линии связана с концентрацией элемента в пробе эмпирическим уравнением [c.147]

Необходимо проверять чистоту света в пучке. Предположим, например, что выделяемый фильтром фотолитический свет ограничен узким интервалом длин волн около 3130 А. Если поместить на пути луча в любой точке оптической схемы толстую стеклянную пластинку, ток фотоэлемента должен упасть до нуля. Если этого не происходит, значит, известная доля излучения с длинами волн более 3130 А попадает в фотоэлемент. Необходимо проверить фильтр. Это не обязательно означает, что примесь света другой длины волны в реакционном сосуде довольно большая, но может означать, что неправильно подобраны фильтр для фотоэлемента или спектральная чувствительность используемого фотоэлемента. Если в качестве фильтра для фотоэлемента выбрана пластинка из пирекса или мягкого стекла для уменьшения интенсивности света, постунаюш,его в него (кстати, это плохой выбор), доля света более длинных волн значительно возрастет, так что чувствительность фотоэлемента будет определяться изменениями в интенсивности света более длинных волн конечно, в этих условиях измерение доли поглощенного реагентом света в области 3130 А невозможно. Надо подобрать новый фильтр и провести аналогичный опыт для того, чтобы убедиться, что чувствительность фотоэлемента соответствует нужному интервалу длин волн. [c.632]

С этой точки зрения наиболее удобными объектами исследования являются аренхромтрикарбонильные комплексы. Растворы этих соединений устойчивы на воздухе, и для них известно сравнительно много производных с различными заместителями в кольце. Измерения интегральной интеисивности были проведены в растворах бензола для аренхромтрикарбонильных комплексов и з ССЦ для некоординированных систем. Выбор растворителей определялся тем, что они слабо поглощают в изучаемых областях спектра, а их взаимодействие с растворенным веществом не изменяет спектральных характеристик иссле- [c.76]