Влияние боковой цепи

Как видно из табл. 50, во фракции 250—300° С содержатся моноциклические ароматические углеводороды, в цикле и боковых цепях которых имеется примерно одинаковое число углеродных атомов. Для этих углеводородов масса боковых цепей в отношении к массе всей молекулы составляет 50,6%. Во фракциях, выкипающих ниже 250° С, содержатся моноциклические ароматические углеводороды, в которых ароматический цикл значительно превалирует над боковыми цепями во фракциях выше 300° С боковые цепи превалируют над ароматическим циклом. Это обстоятельство имеет важное значение при оценке свойств моноциклических ароматических углеводородов, поскольку при увеличении длины боковых цепей изменяются химические свойства углеводородов, например, уменьшается нагарообразующая способность и увеличивается теплота сгорания. Однако для моноциклических ароматических углеводородов керосино-газойлевых фракций, выкипающих до 350° С, влияние боковых цепей на свойства этих углеводородов не может быть резко выраженным. Это связано с тем, что число атомов С в боковых цепях этих у глеводородов больше, чем в цикле максимум только на 1. Если учесть также, что боковые цени этих углеводородов, как правило, короткие, то становится очевидным ярко выраженный ароматический характер этих углеводородов. Что же касается более высококипящих фракций нефти, например масляных дистиллятов, то в них содержатся моноциклические ароматические углеводороды, для которых ароматическое начало менее ярко выражено. По своим свойствам эти углеводороды более приближаются к парафиновым или нафтеновым, чем к ароматическим углеводородам. [c.122]

Систематического изучения влияния боковых цепей а-амино-кислоты па скорость рацемизации не проводилось. [c.183]

Основные закономерности окисления углеводородов, полученных синтетическим путем и выделенных из масел, были широко исследованы рядом авторов [П]. Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел н условиям их применения предугадывать поведение масел и эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома сни-н<ают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины.При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, ие имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот — возрастает. [c.169]

Химические свойства изомеров ксилола. Из трех изомерных. ксилолов т-ксилол при действии концентрированной серной киС лоты легче всего переходит в сульфокислоту. Это различие между ксилолами стоит в полном соответствии с направляющим влиянием боковых цепей — при реакции образования сульфокислот. Так как [c.223]

Эти же исследования показали, что углеводороды, не имеющие активных двойных связей, способствующих энергичному окислению, приобретают значительную способность к окислению при наличии таких структурных элементов, как боковые цепи. Влияние боковых цепей особенно эффективно в том случае, когда молекула содержит только третичные группы С—Н. Наличие четвертичного углеродного атома в молекуле резко снижает его окисляемость [ 128]. Алкилароматические углеводороды, содержащие четвертичный углеродный атом в а-положении к ядру, как отметил ряд исследователей, полностью стабильны по отношению к кислороду [129, 130, 131, 132], Более тщательное исследование этого явления показало лишь значительное уменьшение окисляемости [133] (табл. 56). [c.81]

В фениленовые группы можно вводить различные заместители, обычно в положение 2,6 (лета-положение), в частности алкильные группы различной сложности, арильные группы или смешанные алкил-арильные группы. Следовательно, на примере этих полимеров возможно изучать не только движение боковых ответвлений самих по себе, но и влияние боковых цепей или их комбинации на движение основной цепи. [c.127]

Влияние боковой цепи и формы (свободная кислота или сложный эфир) на активность молекулы порфирина показана на рис. 10. [c.120]

Влияние боковых цепей на устойчивую конфигурацию [c.305]

В 1-м столбце табл. 13 приводятся данные об избытке содержания правых а-спиралей над другими формами в различных белках, рассчитанные по наблюдаемым значениям Ьо. При этих расчетах делалось допущение, что влияние боковых цепей белка на оптическое вращение несущественно. Если белок растворить в 2-хлорэтаноле или других органических растворителях, не образующих водородных связей, то абсолютные величины Ьо часто оказываются большими, чем при других растворителях. Соответственно увеличиваются и рассчитанные по ним величины содержания спиральных структур для тех белков, в которых это содержание низко (см. табл. 13), достигая в некоторых случаях 60%. Исключением является инсулин, для которого подобных изменений не наблюдается. Добавление 2-хлорэтанола приводит к ослаблению гидрофобных связей, поскольку концентрация воды при этом уменьшается, и способствует образованию внутримолекулярных водородных связей, так как конкуренция за водородные связи со стороны растворителя ослабевает. [c.291]

Авторы показали также, что тот же способ математической обработки можно приложить и к реакциям этерификации, гидролиза, бензоилирования и образования четвертичных солей аммония, изучая влияние боковых цепей на реакционную способность. [c.249]

Потенциалы ионизации толуолов (табл. 28) иллюстрируют индукционное влияние боковой цепи на электроны бензольного ядра. Метильная и трифторметильная группы оказывают почти одинаковое по величине, но противоположное влияние на ионизационный потенциал. Так, при переходе от бензола к толуолу наблюдается его падение на 0,42 эв, а при переходе от бензола к бензотрифториду — возрастание на 0,44 эв. Подобным же [c.322]

Сырой каучук ЭПТ по внешнему виду напоминает промышленные диеновые каучуки. Как и ЭПК, тройной сополимер заметно не деструктируется при вальцевании. Результаты предварительных лабораторных испытаний показывают, что по технологическим свойствам ЭПТ несколько уступает насыщенным двойным сополимерам ЭПК. Это различие может быть следствием либо влияния боковых цепей и широкого распределения по молекулярным весам этих тройных сополимеров, либо, возможно, более высокой вязкости полимера. Технологические свойства ЭПТ улучшаются при введении нафтеновых или парафиновых масел [c.345]

Влияние боковой цепи на стереорегулярность, конформации и кристаллическую структуру изотактических поли-а-олефинов, таких, как поли (октадецен-1), исследовалось методами ИК- и [c.224]

Влияние боковых цепей на свойства волокна [c.70]

IV. Экспериментальная ошибка при нахождении параметра вращения должна быть незначительной по сравнению с максимальными возможными вкладами различных структур. Как упоминалось выше, многие из этих предположений не будут строго выполняться для реальных структур, особенно для глобулярных белков. Поэтому целесообразно поискать такой метод анализа структуры, который меньше всего зависел бы от частичной невыполнимости этих предположений. В частности, будет показано, что влияние боковых цепей и природы растворителя на оценку структурного содержания (часть предположения III) можно свести к минимуму соответствующим выбором параметров вращения. [c.263]

Самый большой период задержки воспламенения и самое низкое цетановое число у ароматических углеводородов (рис. 82). Влияние боковой цепи и числа ароматических колец в молекуле углеводорода на его цетановое число такое же, как и у нафтенов. [c.243]

Как уже было сказано, Марковникова заинтересовало при изучении производных нафтенов проявление более отдаленного влияния боковой цепи в реакциях отщепления. Вместе с тем он пытался определить проявление этого влияния и в реакциях присоединения. Свои наблюдения [c.61]

При прививке виниловых мономеров к исходному полимеру привитые цепи участвуют в образовании структуры в процессе формования и вытягивания волокна. Формование полиолефиновых волокон протекает при высоких температурах, поэтому выбор мономеров для прививки резко ограничивается (боковые цепи должны обладать достаточной термостойкостью). Трудно предвидеть также влияние боковых цепей на вязкость расплавов полимеров, которая является одной из важных характеристик, определяющих возможность переработки полимера в волокно методом формования из расплава. [c.226]

Штаудингер, Бир и Лорентц [42] исследовали влияние боковой цепи на вязкость в случае применения этого уравнения и нашли, что значения 2 в большинстве случаев возрастают с увеличением длины боковой цепи. Поэтому они рассмотрели формулу [c.253]

Аналогичные матрицы можно найти для других параметров эффектов Коттона, а именно для их полуширин и положений. Такие дополнительные величины не рассчитывались, потому что для них расчеты сложнее, чем для сил вращения. Кроме того, в настоящее время имеются лишь ограниченные количественные данные относительно степени влияния боковых цепей и природы растворителя. [c.268]

Из уравнений (42)—(46) можно определить значения 3,- 1 (табл. 17). Как отмечалось выше, основное влияние боковые цепи оказывают на значение 7 208- До тех пор пока различия в значениях / го8 меньше 20%, влияние боковых цепей на степень спиральности, оцененную с помощью уравнения (46), должно быть меньше 5%. [c.269]

Существует определенная связь между строением и значением Ry. Аминокислоты с заряженными или полярными боковыми цепями (амннодикар-боновые и диаминокарбоновые кислоты, гидроксикислоты) имеют более Низкие значения Ry, чем аналогичные аминокислоты с незамещенными боковыми цепями. С повышением гидрофобного влияния боковой цепи повышается значение Ry, например, в ряду Gly < Ala < Val < Leu. [c.57]

Влияние боковой цепи иллюстрируется табл. П-Ю, в которой для различных октанов собраны значения, найденные экспериментально, вычисленные по долям Сегдена и по долям Квейла (по Сегдену значения парахора для всех изомеров соединения должны быть одинаковыми). [c.69]

Рис. 10. Влияние боковой цепи (карбоновой кислоты) на зависимость повер.хност-ного натяжения от концентрации

Шор [L46, L47] полемизирует с Соммером и утверждает, что механизм заключается в нуклеофильной атаке серной кислотой. Количественное отщепление только одного метильного радикала он объясняет стабилизируюшлм влиянием боковой цепи [c.177]

Через год Меншуткин при изучении реакций насыщенных и ненасыщенных алкилгалогенидов с большим числом гетероциклических соединений показал, что насыщенные молекулы реагируют быстрее, чем ненасыщенные, и скорость реакции растет с увеличением основности гетероциклического соединения. Так, константы скорости реакции бромистого амила с пиридином в 2 раза меньше, чем аналогичные величины для бромистого метила. Реакции же бромистых алкилов с пиперидином протекают быстрее, чем их взаимодействия с пиридином, в десятки раз (в 74 раза для бромистого амила и в 62 раза для бромистого метила). Кроме того, во всех рассмотренных случаях в открытых и замкнутых цепях, углеродных или гетероатомных, влияние боковой цепи на скорость выражается однородными признаками. Такая одинаковость влияния невольно заставляет предположить, что одна общая причина производит этот эффект... Невольно мысль останавливается на причине механической, в смысле стерического затруднения (steris he Hinderung), представляемого боковыми цепями для течений реакций... и, может быть, различным весом этих цепей. Такую точку зрения высказал впервые Мейер у нас (в России.— В. К.) работы в этом направлении ведет Петренко-Критченко. Многие данные хорошо объясняются этим представлением, но одно механическое представление недостаточно для объяснения всех встречающихся случаев [87, стр. 421—422]. [c.36]

Шестичленные нафтены различных типов поддаются действию кислорода значительно легче ароматики, причем более сложные системы и здесь менее стабильны. Аналогично также влияние боковых цепей чем больше в нафтене боковых цепей (алкилов) и чем они длиннее, тем легче поддается он воздействию кислорода. Основными продуктами аутоксидации нафтенов являются кислоты и оксикислоты, образование которых обьшновенно сопровождается разрывом полиметиленового кольца по месту присоединения к нему боковой цени. Дальнейшими продуктами аутоксидации являются и в данном случае смолы и в незначительном количестве асфальтены. Количество этих вторичных продуктов аутоксидации нафтенов по сравнению с кислой частью невелико. [c.700]

Приведенные результаты применимы к данному синтетическому полипептиду. Однако ввиду того, что вращение плоскости поляризации полностью связано со строением основной цепи —ЫН—СНК—СО—то нет никаких причин ожидать какого-то большого влияния боковой цепи К на вращательную способность полипептида и полученные результаты должны быть приложимы к любим молекулам, содержащим полипептидные цепи, что позволяет определить, до какой степени спирализованы такие молекулы. (На стр. 146 будут приведены некоторые оговорки, касающиеся только что приведенных выводов.) Это положение подтверждается ранее упомянутой теоретической работой Моффи-та, Фиттса и Кирквуда - , расчеты которых предполагают совершенное отсутствие осложнений, связанных с наличием боковых групп. Изменения в оптических свойствах, рассчитанные для перехода клубок—а-спираль, хорошо согласуются с результатами эксперимента, приведенными на рис. 43. [c.145]

Сравнение теории с опытом. В недавно вышедшей работе [44] обсуждались теоретически ожидаемые величины сил вращения для а-спиралей. Так как основанные на экситонной теории расчеты проводились без учета влияния боковой цепи, целесообразно сравнить оцененную для любого полипептида силу вращения с соответствующей теоретически ожидаемой величиной. В табл. 15 приведены имеющиеся оценки силы вращения, полученные Тиноко с сотр. [386 и Шеллманом и Ориелом [21] и найденные экспериментально. Как можно видеть из данных таблицы, результаты исследования авторов (столбцы 3—5) свидетельствуют о большем расхождении между экспериментом и теорией, чем это следовало из более ранних результатов [44] (столбец 2). Однако имеется качественное соответствие между результатами этих двух экспериментальных исследований. [c.257]

С высоким выходом и отмечено, что система — дымящая азотная кислота, фтористоводородная кислота и трехфтористый бор — образует Ы02Вр4, который разлагается только выше 170° С . Для выяснения влияния боковых цепей были определены относительные скорости нитрования ароматических соединений с помощью М02Вр4. Предполагается, что первая ступень реакции [c.436]

Плесс и Буассона ([17386] ср. [1738а]) детально исследовали влияние различных заместителей на способность ряда фениловых эфиров к аминолизу. Найдено, что применение 2, 4, 5-трихлорфениловых эфиров является весьма перспективным. Изучена также зависимость процесса аминолиза от растворителя, природы защитной группы и аминокислоты. Согласно приведенным данным, диоксан, водный пиридин и пиридин являются наиболее подходящими растворителями. Прекрасным растворителем оказался также диметилформамид, тогда как хлороформ совершенно непригоден для этой цели. Среди всех обычно применяемых защитных групп наибольший эффект пространственного экранирования проявляет тритильная группа. Влияние боковой цепи на реакционную способность трихлорфе- [c.148]

Из таблицы видно, что при переходе от фенольной к ксиле-нольной смоле замечается тенденция к образованию интерференционных колец большего диаметра. Для ксиленоло-формальдегидных смол появляется новое кольцо большого диаметра. Это явление вызвано, вероятно, влиянием боковых цепей ароматических ядер. На этом основании можно сделать вывод, что более сильного расширения интерференционных колец можно ожидать для о-соединений и меньшего для -соединений. [c.83]

Температура плавления полиолефинов. Температура плавления кристаллов полиолефинов (табл. 11) снижается при переходе от полипропилена к полипентилену-1, что является, как и для разветвленного полиэтилена, результатом пластифицирующего влияния боковых цепей. Температура плавления полимеров высших олефинов возрастает, по-видимому, вследствие вторичных взаимодействий между заместителями. Понижение температуры плавления поли-5-метилгексилена-1 по сравнению с поли-4-метилгексиленом-1 может быть связано с наличием в этих полимерах менее компактной макромолекулярной упаковки. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология