Кислород сульфокислот

Реакционная смесь из первой колонны поступает затем во вторую, куда также подают сернистый ангидрид и кислород, но сюда дают уже не уксусный ангидрид, а разбавленный водный раствор уксусной кислоты, который при температуре 55—60° растворяет образовавшиеся сульфокислоты. Способ работы ясен из схемы рис. 79. [c.145]

Сильные окислители, как, например, концентрированная азотная кислота, атомарный кислород, перекись водорода и др., окисляют меркаптаны до сульфокислот [c.27]

Сульфирование другими агентами применяют сравнительно редко. Так, алифатические сульфокислоты можно получить, сульфируя углеводороды (инициируя реакцию светом и кислородом) двуокисью серы [c.318]

Сернистый ангидрид и кислород при облучении или в присутствии инициаторов радикально-цепных реакций образуют с парафинами сульфокислоты (реакция сульфоокисления) [c.336]

Из I фракции сульфидного концентрата были получены НСО при окислении кислородом воздуха в присутствии уксусного ангидрида с выходом до 60—70%. Для более высокомолекулярных фракций сульфидного концентрата выход НСО был низок. Селективность окисления была также низка ,40%, и в продуктах реакции было много сульфокислот (до 35%). Эти опыты убедили нас также в том, что отделение уксусной кислоты, которая образовывалась при окислении, является нежелательной операцией, приводящей к увеличению вязкости сульфоксидов. [c.32]

Сульфоокисление. При совместном действии оксида серы (IV) (70 %) и кислорода (30 %) под влиянием УФ-облучения нормальные алканы сульфируются в сульфокислоты [42], которые сульфированием алканов серной кислотой или олеумом не образуются из-за устойчивости углеводородов такого строения. [c.200]

Выходы солей сульфокислот при получении их из олефинов и бисульфита обычно невысокие. Наилучшие результаты получил Караш [12г], который, исследуя присоединение бисульфита натрия к изобутилену, выделил сырой продукт реакции с выходом 62%. При действии избытка этилена и кислорода на 2 и. раствор сернистокислого аммония выход бариевой соли сульфокислоты составил 12%. В отсутствие окисляющего агента в любых условиях реакции присоединения не происходит . [c.107]

Очистка (доочистка) фильтрованием (перколяцией) через неподвижный слой адсорбента — один из наиболее старых процессов, применяемых при производстве масел и парафинов. В результате фильтрования из очищаемого продукта извлекаются компоненты, ухудшающие его свойства, — смолы, производные азота и кислорода, нафтеновые и сульфокислоты и другие нежелательные примеси. При этом улучшается цвет масел и парафинов, исчезает запах, снижается коксуемость масел. [c.245]

Мягкими окислителями или кислородом воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов R—S—S—R. При глубоком окислении меркаптанов образуются сульфокислоты [c.16]

Сернистый газ и кислород (100%) через ротаметры поступают в бак 2, откуда компрессором 3 подаются через барботер в реакционную колонну 4. Туда же непрерывно из мерника 7 подают нормальные парафиновые углеводороды, а из мерника 6 — воду. Колонна освещается ртутными лампами. Образующиеся сульфокислоты в колонне экстрагируются водой и вместе с углеводородами самотеком поступают в разделитель 8, оттуда водный экстракт сульфокислот поступает в приемник 9, а углеводороды из верха разделителя 8 поступают в приемник 10, а оттуда непрерывно откачиваются насосом И через холодильник 5 в реакционную колонну 4. Температура в колонне 4 поддерживается 25—30°. [c.101]

Химический износ обусловлен присутствием в топливах химически активных примесей меркаптанов, низкомолекулярных карбоновых и сульфокислот, растворенного кислорода. [c.50]

В промышленности распространен метод получения сульфокислот совместным воздействием на парафины двуокиси серы и кислорода. Реакция проводится в присутствии инициаторов (пероксиды уксусный ангидрид, озон и т.д.) или при УФ-облучении (ртутно-кварцевая лампа X = 360...400 нм) [c.182]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

Сульфокислоты можно получать обработкой парафиновых углеводородов смесью двуокиси серы и кислорода, применяя в качестве инициатора окисления ультрафиолетовое облучение или в качестве катализатора — уксусный ангидрид [c.171]

Заместители второго рода являются электроноакцепторными (акцептор — принимающий). Это значит, что и такой группе атом, непосредственно связанный с бензольным кольцом, обладает способностью притягивать к себе электроны. Так, например, в молекуле бензол-сульфокислоты связи между атомами серы и кислорода сильно поляризованы, т. е. электроны, образующие эти связи, сильно смещены в сторону атомов кислорода. [c.253]

Сульфокислоты амины и др. Соединения с 3,4,5--- циклически связанными атомами кислорода [c.387]

ИК-Спектры безводных сульфокислот и их гидратов различны, что объясняется образованием в гидратах водородной связи между атомом водорода воды и атомом кислорода сульфокислоты. Измерены ИК-спектры различных фторангидридов /гара-замещен-ных бензолсульфокислоты общей формулы п-ХСбН4502р в растворе ССЦ- Из данных симметричных Уз и несимметричных Уаз частот колебаний найдены средние значения частоты поглощения, а на основании этих экспериментальных данных [10] получены значения порядка связи ( ) 5—О (табл. 77) [И]. [c.449]

На практике реакционную трубку наполяяют растворителем и пропускают через нее газы (углеводород, кислород и двуокись серы), измеряя их количество соответствующими реометрами. Отношение углеводород кислород двуокись серы лучше всего поддерживать равным 4 2 1. Если объем растворителя составляет 800 мл, то через него в час пропускают 20 л углеводорода, 10 л двуокиси серы и 5 л кислорода. Через некоторое время четыреххлористый углерод мутнеет и начинают выделяться труднорастворнмые в нем сульфокислоты на этот раз в виде верхнего слоя, поскольку они легче. Каждый час в описанных выше условиях получают около 16 г масла, которое затем обрабатывают так, как было указано для циклогексана. В результате получают смесь, содержащую 87% бутилмоносульфрнатов и 13% сульфата натрия. После начала реакции прерывать облучение нельзя, так как сульфоокисление в этом случае сразу прекращается.. [c.487]

Если полностью гидрированный когазин II обрабатывать двуокисью серы и кислородом при одаовременном освещении актиничным светом в описанном ранее лабораторном аппарате, то, как и в случае циклогексана, через некоторое время жидкость мутнеет и начинают выделяться сульфоновые кислоты. Они оседают на дно как вещества с большим удельным весом, чем углеводороды. Однако незначительное количество сульфокислот удерживается на стенках трубки и частично там разлагаются под воздействием ультрафиолетовых лучей в черные смолистые вещества, которые делают постепенно невозможным дальнейшее проникновение света в трубку, та-к что в результате реакция прекращается. [c.488]

Поверхностно-активные вещества неблагоприятно влияют, а миогда делают невозможной очистку сточных вод общепринятыми методами. Так, сточные воды, содержащие соли нефтяных сульфокислот, неионогенпые поверхностно-активные вещества и др. нельзя очистить биохимическим методом. Это связано с тем, что поверхностно-активные вещества являются ядами для биоценоза, практически не окисляются, снижают соотношение биологической потребности кислорода и окисляемости, замедляют рост активного ила и тормозят процесс нитрификации, вызывают образование обильной устойчивой пены.. 4эротенки могут работать в устойчивом режиме при содержании ОП-7, ОП-10, алкнларилсульфатов и сульфонатов ие более 10 мг/л. Очистка жидких отходов упариванием также затруднена в присутствии ПАВ из-за обильного пенообразования, что затрудняет работу дистилляционных установок, а при переходе пены в конденсат приводит к уносу загрязнений. Эффективность этого метода очистки увеличивается в 100 и более раз после предварительного удаления ПАВ. [c.209]

Двуокись серы и кислород. Реакция парафинов и циклопарафинов с двуокисью серы И кислородом при ультрафиолетовом освещении открыта, по-видимому, в 1940 г. Платцом [73]. Начальным продуктом, очевидно, является персульфоновая кислота КЗОг ООН, которая восстанавливается ЗОа, образуя серную кислоту и сульфокислоту [c.93]

Дису.иьфирование бензола представляет промышленный интерес, так как дисульфокислоты являются промежуточными продуктами при производстве резорцина, потребление которого непрерывно увеличивается. В отличие от фенола, который производится тремя конкурирующими методами (из пих два не включают реакцию сульфирования), резорцин до 1953 г. получался только через сульфокислоты. Однако в 1953 г. была построена пилотная установка для производства его путем окисления кислородом воздуха -диизопропилбензола [19]. [c.530]

ИКАР-1, смесь MOHO -этаноламина и натриевых солей сульфокислот [15[ Вододиспергируемый кислородной коррозии Для защиты от коррозии оборудования, контактирующего с минерализованными водами, содержащими кислород и (или) сероводород 0,05—0,1 92—94 [c.98]

В жестких условиях при повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей (КМПО4, Н2О2) тиолы окисляются до сульфокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схеме [c.245]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Главным продуктом сульфирования фенетола является л-суль-фокислота [300]. Вначале ее считали единственным продуктом реакции, но затем было выделено небольшое количество изомера, который сперва принимали за о-сульфокислоту [300 а]. Из этой прёднолагаемой о-сульфокислоты получен амид с тедшературой плавления 142°, однако, впоследствии [301] установлено, что о-суль-фамид плавится при 163°. Подробное исследование реакции при различной температуре и продолжительности процесса [302] показало, что содержание указанного изомера составляет 5—10% общей массы сульфокислот. Полученный из него амид имеет температуру плавления, точно совпадающую с температурой плавления л-сульфамида. Так как образование л -фенетолсульфокислоты маловероятно, можно допустить, что предполагаемый л -сульфа-мид был в действительности смесью пара- и орто-изомеров, имеющих более высокую температуру плавления, чем лета-изомер. Если такое объяснение неверно, то приходится принять, что атом кислорода в эфире вследствие образования соли с серной кислотой начинает направлять в лета-положение. Было бы желательно продолжить исследование этого вопроса. [c.46]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Тиолы, сульфоксиды, сульфоны, дисульфиды [350] и многие другие серосодержащие соединения окисляются в сульфокислоты под действием многих окислителей, хотя синтетически реакция имеет наибольшее значение для тиолов [351]. Чаще всего в качестве окислителей используются кипящая азотная кислота и перманганат бария. Автоокисление (окисление кислородом воздуха) удается провести в щелочном растворе [352]. Алифатические тиолы можно окислить и до сульфиновых кислот с помощью Л1-хлоропербензойной кислоты в СНгСЬ [353]. Тиолы окисляются также до дисульфидов (реакция 19-36). [c.303]

Алкилсульфонаты — соли жирных сульфокислот общей формулы ЯЗОзЫа (где Н — алкил с 12—20 углеродными атомами). В них атом серы связан непосредственно с атомом углерода, а не через кислород, как у алкилсульфатов. [c.170]

Фракции, кипящие от 160—170° до 300—320°, могут быть использованы как сырье для получения спиртов по методу, разработанному А. Н. Башкировым [149]. С этой целью широкая фракция разделяется на фракции 160-200° пли 170-200°, 200-250° и 250-320°. Фракция 160-200° или 170—200° после гидрирования для удаления непредельных соединений используется в качестве бензина-растворителя или качественного керосина. Фракции 200—250 и 250—320° после гидрирования при невысоких температурах и давлении над N1 или Со катализаторами окисляются кислородом воздуха в присутствии борной кислоты. Получаемые при окислении спирты сульфиру ются. Натриевые соли сульфокислот являются качественными тонкими моющими веществами. [c.570]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Технический азот, доставляемый в стальных баллонах, всегда содержит около 3% кислорода. Так как азот применяют в качестве инертной среды для реакций с реагентами, чувствительными к действию кислорода, последний из технического азота необходимо удалить. Для этого азот пропускают через промывалки с соответствующими поглотителями. Простейшим абсорбентом для кислорода является щелочной раствор пирогаллола (15 г пирогаллола в 100 мл 50 %-ного раствора едкого натра) или раствор 20 г едкого кали в 100 жл воды, содержащий 2 г натриевой соли aHTpaxHHOH- -сульфокислоты и 15 г технического гидросульфита натрия (гидросернистокислый натрий). [c.168]

Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

Обычная очистка от кислорода достигается пропусканием газа через щелочной раствор пирогаллола (15 г пирогаллола в 100 лгл 50%-ного раствора едкого кали) нли через щелочной раствор гидросульфита натрия, к которому в качестве катализатора прибавляется натриевая соль аитрахилон-р-сульфо-кислоты. В последнем случае к теплому раствору 20 г едкого кали в 100 ли воды добавляют 2 г натриевой соли антрахи-нон-р-сульфокислоты, затем 15 г ггродажиого гидросульфита натрия и смесь перемешивают до полного растворения кроваво-красный раствор применяют после охлаждения его до комнатной температуры. Указанный объем раствора способен поглотить 750 мл кислорода. Истощение раствора легко заметить по перемене окраски на бледио-красную или коричневую, или по выпадению осадка. Поглощение кислорода раствором гидросульфита идет по реакции [c.19]

При действии сернистого ангидрида и кислорода, взятых примерно в молярном отношении, на циклогексан или парафиновые углеводороды с 6—8 атомами углерода и проведении реакции при 20—30° с облучением ультрафиолетовым светом (фотохимическая реакция) происходит образование алкан-надсульфокислоты, которая превращается далее в сульфокислоту по следующей схеме [c.86]

Сера, занимающая в периодической системе элементов место непосредственно под кислородом, имеет с ним много общих свойств. Одним из них является способность соединяться с другими атомами и образовывать комплексы существуют сульфокислоты (тиокислоты) многих элементов, аналогичные кислородным кислотам. В качестве-примера можно привести тиофосфорную кислоту H3PS4, которая пО формуле точно соответствует фосфорной кислоте Н3РО4. Эта тиокисло-та не имеет важного значения она неустойчива и в воде гидролизуется до фосфорной кислоты и сероводорода [c.482]

Лишь в результате исследований Траубе были получены неопровержимые доказательства несостоятельности теории Шен-бейна об образовании молекулы индиферентного кислорода <из озона и ант озона и ошибочности предположения, что Н2О2 o6p.iL-зуется в результате окисления воды. Траубе установил, что при самоокислении цинка в присутствии воды и воздуха до окиСИ цинка и перекиси водорода не происходит активирование кисло родной молекулы, так как при этом такие легко окисляемые решксства, как индиго-сульфокислота, 1е окисляются. Таким образом, перекись водорода двлястся пе высшей степенью окисления воды, как это предполагалось до Траубе, а, наоборот, — продуктом восстановления кислорода. Разложению подвергаются не молекулы кислорода, а молекулы воды, присутствие которых по мнению Траубе, необходимо при любом медленном горении Самоокисление цинка в присутствии воды и кислорода протекает следующим образом [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология