Методики кислотного гидролиза

Методики кислотного гидролиза [c.250]

Задача 19.4. Оптически активные спирты, в которых асимметрический атом углерода связан с гидроксилом, подвергаются рацемизации в кислых растворах. Почему Опишите подробно экспериментальную методику (включая прибор) для изучения стереохимии кислотного гидролиза в/иор-бутилбензоата в условиях, исключающих рацемизацию спирта после гидролиза. в/иор-Бутилбензоат имеет т. кип. 234°, а азеотроп спирт — вода (68% в/иор-бутилового спирта и 32% воды) кипит при 88,5 °С. [c.596]

В последнее время предложена нами методика качественной идентификации различных видов полиамидов. В основу этой методики положена способность названных полимеров к кислотному гидролизу с образованием аминов или аминокислот и известная реакция конденсации аминосодержащих соединений с формальдегидом. Образующиеся в результате реакции шиффовы основания благодаря наличию в их молекулах группы —Ы = СН— способны восстанавливаться на ртутном капающем электроде и образовывать полярографические разли- [c.221]

Ацилоиновая конденсация (V, 439—440). Японские химики [31 применили методику Блумфилда для расширения цикла эфиров циКлоалкан-1,2-дикарбоновых кислот. Так, эфиры (1) обрабатывали натрием в ксилоле при 110—120° в присутствии Т. и кипятили реакционную смесь до полного раскрытия цикла в циклобутенах (2) с образованием 1,3-диенов (3). Кислотный гидролиз (3) дает 1,2-дике-тоны (4) с выходом 71—7А% последние восстанавливаются в ацилоины (5) при щелочном гидролизе в присутствии триэтилфосфита (выход 74—79%). [c.277]

Более углубленное изучение состава углерода ванадилпорфиринов основывалось на методике хроматографического разделения концентрата на фракции, описанной в предыдущем разделе, включая кислотный гидролиз фракций и аминокислотный анализ гидролизата. Дополнительно проводился лишь анализ изотопного состава углерода фракций до и после кислотного гидролиза с целью отделения аминокислот. [c.366]

Пептиды и белки можно гидролизовать кислотами или щелочами. Наиболее изучен и широко применим кислотный гидролиз. Условия кислотного гидролиза были предметом интенсивного изучения [71], однако основная методика осталась неизменной [72]. [c.351]

При кислотном гидролизе полностью разрушается триптофан, гидролизуются амидные группировки, частично разрушаются серии и треонин, происходит окисление цистина и цистеина. Для определения указанных аминокислот разработаны специальные методики [25, 73, 74]. [c.351]

При анализе плазмы по этой методике цитруллин элюируется вместе с пролином, а аспарагин и глутамин вымываются вместе с серином. Содержание глутамина и аспарагина можно определить после проведения кислотного гидролиза. [c.70]

Синтез простых виниловых эфиров имеет значение потому, что они могут быть путем омыления превращены в альдегиды. Первоначальная методика заключалась в медленном прибавлении муравьиного эфира к алкилиденфосфорану с последующим кислотным гидролизом образующегося вначале простого эфира енола [ИЗ]. [c.355]

Для полного гидролиза белков можно использовать сильную кислоту, сильное основание или специфические катализаторы — протеолитические ферменты. Наиболее часто используется для этой цели сильная кислота. Обычная методика гидролиза состоит в кипячении белка с 6 н. НС1 в запаянной ампуле (из которой предварительно откачивают воздух) при 110° в течение 12—96 час. В этих условиях пептидные связи гидролизуются с количественным выходом (для полного освобождения валина, лейцина и изолейцина требуется сравнительно большое время) и в результате гидролиза образуются гидрохлориды аминокислот. При нагревании с минеральными кислотами триптофан полностью распадается, а оксиаминокислоты серин и треонин подвергаются частичному разрушению. Эти потери определенным образом учитываются. Рацемизации аминокислот при кислотном гидролизе не происходит. [c.57]

Для продуктов, богатых крахмалом, наиболее типичной является методика, заключающаяся в замачивании в течение 1 ч холодной водой с последующим кислотным гидролизом 25%-ным раствором соляной кислоты (1 10) в течение 2,5 ч и определением образовавшейся глюкозы химическим методом [2, 3, 8, 16, 20]. Вместо длительного кислотного гидролиза можно производить слабый гидролиз разбавленной соляной кислотой и осаждением пектинов 96%-ным спиртом [16]. [c.219]

Методика накопления заключалась в адсорбции органического вещества на активированном угле марки ОУБ-кислый с последующей десорбцией ацетоном и щелочью. В составе выделенного органического вещества были определены углеводы, фенолы, пуриновые и пиримидиновые основания (аминопроизводные гетероциклических соединений, входящие в состав нуклеопротеидов — специфических веществ живых клеток), различные аминокислоты (гликоколь, лизин, аспарагин и др.), уроновые кислоты, сахара, фульвокислоты, ароматические вещества, порфирины и др. [40, 41]. Спектры поглощения в инфракрасной области указали на присутствие таких функциональных групп как ОН, СО, СОС, СП. В результате кислотного гидролиза выделенного органического вещества было получено смолообразное вещество, представляющее собой продукт конденсации в кислой среде природных органических соединений подземных вод. Содержание углерода в этом продукте оказалось низким — 35—40%- Это может быть объяснено [c.73]

Для анализа ДС мы исполь.зовали гидролитический метод, основанный на кислотном гидролизе ДС и титровании кислоты, выделившейся при гидролизе. Метод надежен и прост. Нами проведена сравнительная оценка описанных выше методов по результатам анализа ряда образцов ДС, отмечены преимущества гидролитического метода и рекомендована методика определения степени чистоты ДС. Операции получения и выделения ДБС в чистом виде более трудоемки и длительны, при этом вы.ход продукта ниже. [c.86]

Для анализа технического продукта и его препаративных форм рекомендуются гидролитические методы. Наилучшим является метод с проведением кислотного гидролиза и одновременного улавливания выделяющейся двуокиси углерода поскольку при этом реакцию удается довести до конца в течение 1 ч. В некоторых случаях гидролиз проводят в щелочной среде нри кипячении с обратным хо.лодильником в течение суток. Двуокись углерода во время гидролиза в щелочной смеси химически связывается, накапливаясь в виде карбоната. По окончании гидролиза двуокись углерода выделяют обработкой разбавленной кислотой и измеряют ее количество путем титрования, по той же методике и на том же приборе, как и при кислотном гидро.лизе. [c.164]

Методики кислотного гидролиза РНК до мононуклеотидов немногочисленны (см. обзоры 2). Для этих целей обычно применяют обработку РНК 1 н. соляной кислотой при 37° С в течение 18 Реакция протекает вначале как гетерогенная вследствие малой растворимости РНК в кислоте. Хотя этот метод до недавнего времени использовался для аналитических целей значительно реже, чем щелочной гидролиз РНК, он имеет по сравнению с ним ряд преимуществ. Так, гидролиз 1 н. соляной кислотой при 37° С приводит к значительно меньшему дезаминированию производных цитозина, чем при щелочном гидролизе (см. стр. 559). Щелочелабильные основания, такие, как l-N-метиладенин и другие 1-, 3- и 7-ал-килпурины, в этих условиях не претерпевают ни перегруппировок, ни расщепления цикла (см. гл. 7), хотя гликозидные связи в производных 3- и 7-алкилпуринов в этих условиях расщепляются (см. гл. 8). Такое расщепление гликозидных связей, наблюдаемое, хотя [c.566]

Приготовленш производных из пропионитрила иллюстрирует методику кислотного гидролиза, а приготовление производных из бензонитрила- методику и1,елочиого гидро.пиза. [c.471]

Аналитическая методика, рекомендуемая для насыщенных сульфоксидов, оказывается неприменимой к некоторым аллилькым сульфоксидам. В таких соединениях, если чистота кристаллических образцов не вызывала сомнений, получались воспроизводимые, но весьма низкие результаты (80—95%). Это дает возможность предположить, что в условиях определения часть сульфоксида разлагается, возможно путем кислотного гидролиза, поскольку нагревание кислого раствора пробы перед восстановлением хлоридом титана приводит к дальнейшему понижению результатов. Чтобы свести кислотный гидролиз к минимальной степени, применяли растворы хлорида титана (III), забуференные до возможно более низкой кислотности. Известно также, что в этих условиях восстановительная способность растворов хлорида титана увеличивается [5]. Этим путем удалось повысить воспроизводимость результатов, но с некоторой потерей точности. Присутствие роданида аммония при восстановлении ненасыщенных сульфоксидов обеспечивает точное определение всех соединений, перечисленных ниже. При анализе в таких условиях нельзя использовать метод с определением избытка хлорида титана (III), необходимо проводить прямое титрование Ре +. [c.594]

Выделение диэтилтиоацеталей 3,6-ангидро-Л-галактозы и дисахарида 4-0-(Р-2)-галактопиранозил)-3,6-апгидро- -галактозы при частичном маркаптолизе агара [88] иллюстрирует ценность данной методики, так как остатки 3,6-ангидрогалактозы очень легко разрушаются в обычных условиях кислотного гидролиза [42]. [c.305]

Известны два основных метода деградации белковой молекулы — частичный кислотный гидролиз и ферментативный гидролиз. Первый метод менее селективен, по с его помощью могут быть получены ценные данные относительно структуры низкомолекулярных белков определенного молекулярного веса. Полный гидро.-лиз белков до составляющих аминокислот не позволяет установить последовательность расположения аминокислот в белке. Однако количественное определение соотношений отдельных аминокислотных, остатков дает возможность судить о гомогенности данного белка. На основе этих данных можно рассчитать эмпирические формулы и сравнить их с формулами, полученными нри помощи элементарного анализа. Это необходимо сделать до проведения частичного гидролиза белка или его ступенчатого расщепления для определения последовательности аминокислот. Подобная методика приведена в статьях Белла и сотр., посвященных определению структуры одного из физиологически активных компонентов кортикотронина [И, 25, 152, 153]. [c.392]

Идентификация полимеров. Благодаря высокой селективности полярографич. метода во мн. случаях удается сделать определенные суиедения о химич. строении повторяющихся звеньев в макромолекулах полимера. Такие возможности определяются тем, что нри пиролитич. деструкции предварительно очищенного от низкомолекулярных включений полимера и при направленных деструктивных реакциях (о.чо-нирование, гидролиз, аминолиз и др.) образуется ряд характерных продуктов деструкции, к-рые м. б. иден-тифицировапы ио. Существует методика для идентификации полиамидов, по к-рой продукты кислотного гидролиза полимера переводятся в шиффовы основания и последние анализируются нолярографически. [c.73]

Наиболее часто с этой целью после кислотного гидролиза им мобилизованного аффинного лиганда используется аминокислотный анализ, разработанный Спакманом, Стейном и Муром [59]. Наибольшее распространение получила методика, описанная Аксеном и Эрнбеком Г1]. [c.247]

Кислотный гидролиз обычно проводят с использованием соляной кислоты или (иногда) серной кислоты, в воде или в водных спиртах основной гидролиз ведут с использованием гидроксида натрия или калия или (реже) гидроксида бария, в воде, водном спирте или даже в апротонных растворителях типа диметилсульф-оксида. Множество примеров этих реакций можно найти в Organi Syntheses. Основной гидролиз обычно предпочтительнее наиболее характерные примеры реакции приведены в табл. 9.8.10. Гидролиз р-кетоэфиров, а-цианоэфиров и производных этилацетоацетата часто является важной стадией органического синтеза методики осуществления этих реакций обсуждены ниже в настоящей разделе. [c.338]

Наиболее типичный пример учета гиперконъюгационных вкладов типа (V. ) или (V. 2) для химического процесса — соответствующая обработка данных по кинетике кислотного гидролиза ацеталей и кеталей строения ХХ1С (ОС2Н5)2 на этом примере впервые была продемонстрирована методика выделения гиперконъюгационной составляющей [78]. Величины gk для указанной реакции плохо описываются уравнением Тафта и данные, представленные в координатах —а, не укладываются на единую прямую. [c.193]

Для детритилирования высших пептидов особенно целесообразно использовать трифторуксусную кислоту (обычная методика — действие реагента на защищенный пептид в течение нескольких минут при температуре от О до —10°). При применении безводной трифторуксусной кислоты детритилирование инициируется путем медленного добавления воды при этом выпадает осадок трифенилкарбинола. Трифторуксусную кислоту можно также использовать в смеси с водной уксусной кислотой [2027,2029,2030]. Тритильную защиту особенно часто применяют при получении линейных пептидов, являющихся исходными соединениями для синтеза соответствующих циклических аналогов. Кислотный гидролиз тритилпроизводных можно осуществить в достаточно мягких условиях без затрагивания чувствительных к кислотам сложноэфирных группировок, например цианметиловых эфиров (ср. стр. 150). [c.81]

Обсудим последовательные стадии определения первичной структуры небольшого пептида для белка эта процедура аналогична, но более громоздка. Сначала необходимо выяснить, какие аминокислоты находятся на концах цепи. Обратите внимание, что на рис. 40.1 одна концевая аминокислота содержит свободную а-аминогруппу, а другая концевая аминокислота — свободную а-карбоксильную группу. Эти аминокислотные остатки называют соответственно М-концевым и С-концевым. В соответствии с методикой, разработанной Сенджером в его работе с инсулином, сначала используется 1-фтор-2,4-динитробензол, который образует стабильное динитрофенильное производное с Ы-концевым остатком. После кислотного гидролиза модифицированная аминокислота отделяется и идентифицируется. Определение С-концевого остатка можно провести с помощью осторожной обработки ферментом карбоксипептидазой, которая специфически катализирует гидролиз С-концевой пептидной связи, отщепляя от полипептидной цепи единственную аминокислоту. Существуют также и другие методы определения Н- и С-конце-вых аминокислотных остатков, но два описанных являются наиболее распространенными. [c.374]

Кларк и др. ( larke et al., 1951) при определении дитиокар-баматов пошли по другому пути. В процессе кислотного гидролиза этих соединений, помимо аминов, образуется сероуглерод, который легко отгоняется из гидролизата и может быть определен по окрашенному комплексу (Я,макс. 430 ммк), образующемуся при взаимодействии со смесью триэтаноламина, диэтиламина, ацетата меди и спирта. Метод позволяет обнаруживать 60—80% вещества. Ловен (Lowen, 1951) повторил описание этой методики с неболь- [c.181]

Для синтеза 2-хлор-8-оксихинолина нами была использована общая методика, предложенная Михайловым для превращения хинолонов в хлорхинолины [3]. Кратковременное нагревание 8-ацетоксикарбостирила с избытком хлорокиси фосфора с последующим кислотным гидролизом ацетоксипро-изводного дало 2-хлор-8-оксихинолин с выходом 88—92% (считая на 8-ацетоксикарбостирил). [c.150]

Существуют различные методы выделения брадикинина из продуктов расщепления белков плазмы трипсином или змеиным ядом и его очистки, разработанные в различных лабораториях. Методика, применявшаяся Эллиоттом и сотр. [661, 666, 668, 669], заключалась в обработке фракционированной смеси белков из сыворотки быка 0,1 и. соляной кислотой при 37° (для инактивации ферментов, разрушающих брадикинин) и в последующей их инкубации с трипсином в течение 6 час. Полученную смесь осаждали спиртом, а из фракции, растворимой в 74%-ном спирте, чистый брадикинин удалось выделить с помощью противоточного распределения, хроматографии на, карбоксиметилцеллюлозе (ацетатно-аммониевый буферный раствор pH 6,5 и 5) и электрофореза. Сначала на основании неточных данных аминокислотного анализа считали, что брадикинин имеет следующий аминокислотный состав Ser Gly Pro Phe Arg= 1 1 2 2 2. Результаты кислотного гидролиза, расщепления химотрипсином и разложения по методу Эдмана позволили приписать бради-кинину следующую структуру [c.105]

Растворы формальдегида известной концентрации для получения стандартной к швой для любого из описанных методов можно приготовить из образцов чистой d-глюкозы или в-эритрита по методике, приведенной при описании окисления перйодатом и восстановления реакционной смеси после периодатного окисления арсенитом натрия. Стандартные растворы формальдегида можно также приготовить путем кислотного гидролиза чистого гексаметилентетрамина по методике Мак-Фэдина [9]. [c.70]

К обычным полисахаридам этого типа относятся ксиланы [6], легко гидролизующиеся разбавленными минеральными кислотами. Методика полного кислотного гидролиза ксилана описана в статье Вольфрома и Бемиллера, посвященной получению в-ксилозы [7]. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология