Свободная энергия образования окиси

Вопросами, связанными с электролизом бериллиевых соединений, занимались А. И. Беляев, Ю. К. Делимарский и др. А. И. Беляев [1188] на основании термодинамических данных рассчитал свободную энергию образования и напряжение разложения окиси бериллия и пришел к выводу, что окись бериллия обладает более высоким напряжением разложения (в интервале температур от О до температуры плавления бериллия), чем окись алюминия и окись магния, и поэтому выделение бериллия на катоде при электролизе смешанных окислов алюминия, магния и бериллия в расплавленном криолите может иметь место лишь в незначительной степени. [c.447]

Общее коррозионное поведение бериллия очень напоминает поведение алюминия. Лишенный поверхностной пленки бериллий, как и алюминий, очень активен и легко подвергается воздействию многих сред. В то же время окись бериллия, подобно окиси алюминия, является очень устойчивым соединением (стандартная свободная энергия образования равна —579 кДж/моль), имеющим плотность 3,025 г/см (у чистого металла [c.171]

На рис. 76 схематически показано изменение свободной энергии АО при 25° н 1 атм ири самопроизвольно протекающих реакциях. Вода имеет отрицательную свободную энергию образования система Нг+ /гОг самопроизвольно переходит в НгО (а). Обратная реакция — разложение воды при 25° — термодинамически невозможна (однако она может протекать при высоких температурах, когда ДО становится отрицательной). Окись азота N0 при 25° и 1 атм термодинамически неустойчива и самопроизвольно разлагается на элементы (б) это соединение образуется только при высокой температуре. [c.196]

Для огнеупорных окислов важно также знать температуру, нри которой твердая окись разлагается с образованием кислорода и газообразного окисла. Для получения ответа на этот вопрос служит рис. 108, на котором представлена температурная зависимость свободной энергии образования некоторых окислов на 1 г-атом металла. Так же как и на рис. 107, здесь представлена стандартная свободная энергия образования окислов. Стандартное состояние газа — газ при давлении, равном 1 атм стандартное состояние конденсированных металлов и окисей — чистые фазы. [c.241]

Некоторые металлы образуют соединения с различной валентностью. При восстановлении таких соединений большое значение имеет их прочность. Как правило, наиболее прочными являются соединения низшей валентности и восстановление идет ступенчато от соединений высшей валентности к соединениям низшей валентности. Именно поэтому для реакций восстановления урана наибольший интерес представ,пяют значения свободной энергии образования соединений низшей валентности. Например, трехокись и закись-окись урана сравнительно легко восстанавливаются водородом, тогда как восстановление двуокиси урана до металла практически невозможно, так как свободная энергия реакции образования двуокиси больше, чем свободная энергия образования трехокиси и закиси-окиси урана (считая на грамм-моль О г). [c.352]

Окись иттрия гОз является стабильным окислом с очень высокой свободной энергией образования (см. табл. 11), практически нелетуча и не претерпевает фазовых превращений вплоть до температуры 1800" С. [c.77]

В большинстве кристаллы ие образуют плотного сросшегося каркаса, следовательно, их коррозионная стойкость будет определяться взаимодействием с агрессивной средой межкристаллической прослойки. Среди окислов наиболее устойчивыми являются те, которые имеют максимальную отрицательную величину свободной энергии их образования из элементов. Самыми устойчивыми по этому признаку являются окислы кальция, иттрия, лантана и тория, но СаО и ЬагОз подвержены гидратации, а ЬагОз свойственны полиморфные превращения, практически наиболее устойчивыми окислами общего назначения являются здесь окись иттрия и двуокись тория. Но в лабораторной практике наиболее широко используют менее дорогие, но обладающие достаточно высокой устойчивостью окислы алюминия, магния и циркония, пригодные для большинства практических целей. [c.27]

Поскольку образование новых фаз в объеме всегда проходит через стадии зарождения и первоначального роста частиц, в начальный период разложения СаСОд в системе присутствует высокодисперсная окись кальция. Обладая повышенной свободной энергией, мелкие кристаллы СаО будут стремиться к рекристаллизации (росту крупных кристаллов за счет мелких), в результате чего запас свободной энергии уменьшится. [c.19]

Чтобы убедиться в этом, не поленитесь проделать такой расчет. Оставьте энергию атомизации молекулярного кислорода и энергию образования окис.тов углерода из свободных атомов теми же, а энергию атомизации грамм-атома графита примите равной, скажем, 40 ккал/г-атом. (Разумеется, это воображаемая величина, не соответствующая действительности.) Вы легко убедитесь в том, что при таких условиях окись углерода не стала бы диспропорционировать. [c.53]

Красная окись ртути является компонентом активной массы, который при восстановлении до металлической ртути может быть использован для превращения химической энергии в электрическую. Образовавшаяся при разряде металлическая ртуть находится в жидком агрегатном состоянии при температурах эксплуатации элемента и поэтому может достаточно свободно перемещаться внутри элемента. Такое ее передвижение приводит к образованию больших капель ртути, вызывающих межэлектродные внутренние замыкания. Для предотвращения образования крупных капель ртути применяется добавка поверхностно-активного вещества — дубителя № 4. Поверхностно-активные ве- [c.273]

В качестве примера фотохимического разложения в газовой фазе, протекающего с образованием свободных радикалов, приведем разложение кетонов под действием ультрафиолетового света. В результате поглощения кванта энергии ацетон разрывается с образованием метильного и ацетильного радикалов последний в свою очередь быстро разлагается на радикал метил и окись углерода [c.368]

Поступая аналогичным образом, можно вычислить изменение свободных энергий и для остальных (4 — 9) реакций. При желании, эти вычисления читатель может выполнить сам. Приведенный здесь пример показывает, что, располагая данными о свободных энергиях образования соединений из элементов только для четырех веществ (вода, окись углерода, углекислота, метан), мы смогли вычислить свободные энергии для девяти реакций причем, легко показать, что навги возможности этим далеко еще не исчерпаны. Пользуясь теми же данными, можно выполнить аналогичные расчеты, нанример, для реакций [c.101]

Задержание паров металлов окисной пленкой уменьшается с увеличением свободной энергии образования окислов, участвующих в создании окисной пленки. Например, при возгонке магния (800—900°) все примеси свободно проходят через окисную пленку, так как они не восстанавливают магния из его окиси. В то же время при высокдтемпературной возгонке в связи со значительным изменением термодинамических свойств окиси магния и магния, уже многие металлы восстанавливают магний, и, следовательно, задерживаются слоем его окиси. Поэтому магний можно очистить пропусканием его паров через окись магния при 2000° и выше. [c.73]

Свободная энергия образования силикатов из окислов, т. е. процесса окись+кремнезем=силикат известла для ограниченного числа таких реакций. Так же мало сведений им( ется для свободных энергий образования ферритов, алюминатов, хромитов и т. д. [c.79]

Если считать, что окись магния полностью разлагается при испарении на магний и кислород, то можно рассчитать упругость пара атомарного магния в эффузиопной ячейке, содержащей окись магния. Такой расчет произвели Аккерман и Торн (A kermann, Thorn, 1961), зная стандартную свободную энергию образования твердой окиси магния и давление пара металлического магния. Приводя уравнение, характеризующее давление магния над окисью магния [c.169]

Закись-окись урана. Для вычисления свободной энергии образования этого окисла из двуокиси и кислорода [см. реакцию (19)] могут быть использованы тензиметрические данные Бильца и Мюллера [11]- Маквуд и Альтман [71] предположили, что постоянное давление разложения, экспериментально установленное для области от иОг.зо до иОг.ег, действительно для более широкого интервала —от иОг.о до иОз,о, й отсюда вывели уравнение [c.245]

Согласно литературным данным [4—6], хромоникелевая шпинель не может быть стабильной в сплавах с высоким содержанием хрома, и диффундирующий через окалину хром восстанавливает окись никеля до металлического никеля, что термодинамически вполне возможно, так как свободная энергия образования окиси никеля равна 51,3 ккал1г-ат, а окиси хрома 83,5 ккал1г-ат [7]. В результате окалина состоит из окиси хрома, легированной никелем, присутствие которого в окалине обнаружено качественным спектральным анализом для всех сплавов. При исследовании окалины мнкрорентгеноспектральным методом установлено присутствие в ней титана и ниобия. Вольфрам в окалине не обнаружен. [c.47]

Соединения с кислородом. Окись лития ЫгО — бесцветное кристаллическое вещество с кубической гранецентрированной решеткой типа флюорита СаРз а = 4,628 А), построенной из четырех молекул (2 = 4) [10, 18]. Плотность 2,013г/см (25°) [10], температура плавления 1427° [10], кипения — около 2600° [10], теплота образования Д//°298 = —142,4 ккал/моль [10]. Термически устойчивое соединение [10]. Сублимация начинается выше 1000°. В вакууме давление пара ЬцО при 1000° еще незначительно, ко в присутствии паров воды возрастает. Это объясняется реакцией, в которой благоприятное изменение свободной энергии определяется возрастанием энтропии с образованием второй молекулы газа [10] [c.9]

Термодинамика процесса. Полимеризация О. о., особенно напряженных а- и р-окисей, идет со значительным выделением тепла. Причина этого — различие в энергиях СО-связи в полиэфире [ок. 352 кдж/молъ (84 ккал/моль)] и в мономере мерой этого различия является. теплота полимеризации в случае образования достаточно длинных цепей, когда вклад концевых групп пренебрежимо мал (табл. 1). Свободная энергия полимеризации в идеальном р-ре определяется ур-нием [c.205]

Установлено, что энергия, выделяющаяся при экзергониче-ских реакциях окисления веществ, если ока не превращается сразу в тепловую,. переходит в особый вид химической энергии. Такой специфической формой энергии является энергия так называемых макроэргических фосфатных связей аденозинтри-фосфорной кислоты (АТФ) и других макроэргических соединений. Первая, наиболее важная стадия превращения энергии в живых организмах — расходование свободной энергии, выделяющейся при расщеплении веществ для образования макроэргических фосфатных связей. [c.21]

Н(СНз)СНаС00Н нормальный продукт обмена в мышечной, нервной и др. тканях позвоночных. К. к. — очень нестойкое соединение, легко гидролизуется с образованием креатина и фосфорной к-ты. N3- и Ва- соли К. к. растворимы в воде и нерастворимы в спирте. Качественное и количественное определение К. к. проводят по креатину и фосфорной к-те, образующихся при кислотном гидролизе, а также энзиматически. К. к. получают при действии Р0С1з на креатин в щелочной среде. К. к. —важный источник фосфатных остатков при ферментативном синтезе аденозинтрифосфорной к-ты (АТФ) из аденозиндифосфорной к-ты (АДФ). В качестве макроэргич. соединения (изменение свободной энергии при отщеплении фосфата составляет ок. 10 ккал1.ноль) К. к. участвует в биохимич. реакциях, необходимых в различных физиологич. процессах (напр., при работе мышц). [c.393]

Предполагается, что вследствие ионного характера связи 51— ОК заместитель с большим +/-эффектом (в данном случае бу-токсигруппа) обусловливает меньшую величину диполя 51—О. Поэтому бутоксисиланы имеют меньшую свободную энергию, чем метоксисиланы, и их образование энергетически более выгодно. Разница в энергиях невелика ( 0,2 ккал) и практически не отражается на температурной зависимости равновесных концентраций [c.228]

Возникновение и влияние дефектов решетки в случае изоляторов, и в частности пористых веществ (силикагель, окись алюминия), которые мы использовали в опытах, в принципе очень сходны с этими явлениями для полупроводников. В изоляторах присутствует очень малое число свободных носителей тока, и поэтому относительно малые дозы энергии способны заметно изменять их свойства. Однако ширина запрещенной зоны между валентной зоной и зоной проводимости очень велика, и явления становятся более сложными. Дефекты решетки, созданные искусственным путем под действием облучения, вероятно, играют большую роль как в явлениях захвата, так и в рекомбинации носителей тока. Ниже этот вопрос будет рассмотрен более подробно. Резюмируя, можно сказать, что образование дефектов соответствует возникновению новых примесных уровней в облученном твердом теле. Их продолжительность жизни в общем случае довольно велика и может даже иметь квазипостоянный характер при комнатной температуре. [c.218]

Ингибиторы ( фиксаторы радикалов ), наоборот, уменьшают скорость реакции. В качестве ингибиторов могут служить вещества, которые образуют или бедные энергией и потому не способные к дальнейшей реакции радикалы (гидрохинон, иод), или же бедные энергией свободные радикалы, которые реагируют с участвующими в реакции радикалами с образованием стабильных продуктов, не обладающих радикальным характером (окись азота, кислород, дифенилникрилгидразил). [c.530]

Эффективными итпгциаторами полимеризации являются разнообразные окислительно-восстановительные системы (ОВС), в к-рых свободные радикалы возникают в результате бимолекулярных или болое сложных реакций между окислителем и восстановителем. Основное преимущество этих систем перед другими инициаторами — малая энергия активации образования радикалов, составляющая ок. 42 кдж/моль (10 ккал/моль) вместо 125—170 кдж/моль (30—40 ккал/моль) при термич. диссоциации таких ипициаторов, как перекиси. В соответствии с этим ОВС могут применяться в широких температурных интервалах. Кроме того, в этих системах легко регулировать скорости процесса путем подбора концентраций компонентов. [c.425]

Фотохимический распад кетена [106] и диазометана [107] был рассмотрен Норришем [85] с точки зрения энергий связей (табл. 4). Кетен распадается фотохи-мически на окись углерода и этилен, что указывает на образование свободных СНд радикалов распад диазометана, хотя он и протекает более сложно, тоже может быть удовлетворительно объяснен лишь путем допущения первичного образования СН радикалов. Распад кетена можно изобразить следующим образом (фигурная скобка указывает на сочетающиеся стадии [c.334]

Скорость дальнейшей реакции лимитируется диффузией катионов Ьп + и через этот продукт. С увеличением температуры и времени выдержки количество промежуточного твердого раствора растет, а в нем увеличивается содержание р. з. э. Начинается упорядочение распределения р. з. э. и кислородных вакансий, что приводит к уменьшению флюоритового твердого раствора и образованию новой фазы — соединения типа Ьп22г (Н )207 со структурой типа пирохлора (рис. 7, г). Образование его требует большей энергии активации, так как при этом происходит более значительное изменение кристаллической структуры. Количество соединения в системе растет до тех пор, пока не израсходуется полностью свободная окись р. з. э. [c.148]

Радикал дифенилазот [56] со свободной валентностью при атоме N, в противоположность трифенилметилу, не присоединяет кислород, и раствор (СеНд)оК — N( eH5)a пе окисляется при нагреванпи до 100°С. Это также понятно, поскольку энергия связи N — О меньше энергии связи С — О. Поэтому образование радикала ( gHg)aNOO является, вероятно, заметно эндотермическим процессом. [c.55]

При оценке различных препаратов, применяемых в качестве веществ, поглощающих ультрафиолетовые лучи, необходимо иметь в виду, что многие ингибиторы термоокислительной деструкции, используемые при переработке полимеров, являются чувствительными к действию света. При применении некоторых из них может происходить даже увеличение скорости фотохимической деструкции в результате образования свободных радикалов под влиянием световой энергии Другие светостабилиза-торы (табл. 21) являются также ингибиторами термоокислительной деструкции и могут защищать полиэтиленовое волокно от теплового воздействия. Для полипропиленового волокна также известны светостабилизаторы, которые служат одновременно ингибиторами термоокислительной деструкции. Например 2,6-ди-грет -бутил-4-метилфенол, 1-4-дибензоил-п-аминофенол , ок-сифениловый эфир бензосульфокислоты СеНб—ЗОг—ОС6Н4ОН, сложный фениловый эфир а-нафтилсульфокислоты [c.82]

Так как энергии диссоциации углерод — углеродных и углерод—кислородных ковалентных связей составляет около 80 ккал, а энергия света в далеком ультрафиолете соответствует приблизительно 112 ккал на моль, то кажется мотивированным вывод о том, что фотоны из далекого ультрафиолета могут сами по себе вызвать расщепление целлюлозной макромолекулы. Энергия в близком ультрафиолете (388 до 385 ыа), составляющая от 73 до 74 ккал, по-видимому, недостаточна, и, чтобы она стала эффективной, требуется промежуточная реакция с участием кислорода [319]. Хотя озон образуется тогда, когда кислород облучается коротковолновым (323 М(1) ультрафиолетовым светом, он разлагается более длинными волнами (оранжевый свет 601 мр.) [328] и, следовательно, вряд ли играет роль в обсуждаемых опытах. С другой стороны, растворы перекиси водорода неустойчивы при коротких волнах в 250—300 ми, но перекись водорода свободно образуется, когда акцептор, в данном случае пода, облучается фиолетовым светом или близким к ультрафиолетовому (от 400 до 470 ма) в присутствии кислорода и сенсибилизатора. Окись цинка, которая поглощает свет в 385 ма, является хорошим сенсибилизатором, особенно в щелочной среде, а глицерин, глюкоза и бензидин известны как акцепторы [329, 330]. Общеизвестно, что пряжи, подвергнутые для удаления блеска обработке двуокисью титана, которая поглощает свет волн таких же длин, особенно подвержены фотохимической деградации в присутствии кислорода и влаги. Роль перекиси водорода в таких деградациях стала весьма вероятной благодаря ценным опытам Эгертона [331],- который попеременно облучал в течение 43 дней на солнце нити хлопковой пряжи не подвергшейся обработке и пряжи, пропитанной 20%-ной окисью цинка или 30 (.-ной окисьютитана. Когда окружающий воздух сухой, текучести медноаммиачного раствора, полученного как из необработанных, так и пропитанных нитей, увеличиваются в небольшой степени, которая выявляется только по сравнению с необлучен-ными контрольными образцами. Однако присутствие влаги вызывает увеличение текучести нитей, обрабатываемых окисями цинка и титана,соответственно на 28 и 7,8 ре. Текучесть других нитей, необработанных, но облученных, также увеличивается на 29 и 9,6 ре, даже вопреки тому, что они отодвинуты от других на расстояния от 0,3 мм до 8 мм. Таким образом, выявляется, что облучение пропитанных нитей вызывает образование окислителя, достаточно летучего для того, чтобы диффундировать через 0,3 мм воздуха и более и окислять близлежащую нить. Так как существование свободного радикала слишком непродолжительно, чтобы сохраниться при таком перемещении, то самым вероятным агентом является перекись водорода. Воздух, барботируемый [c.183]

Диссоциация пентакарбонила железа приводит к образованию коненса Ре (С0)4. Окись углерода —лиганд сильного поля, и соответственно коненс Ре (С0)4 является низкоспиновым и должен иметь в основном состоянии свободную орбиталь, близкую по энергии полностью занятой орбитали. Наличие вакантной орбитали обусловливает возможность образования как я-комплекса при взаимодействии с мягким основанием (молекулой олефина) [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология