Бромиды полярографическое

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Методы полярографии экспрессны, часто имеют высокую чувствительность и в то же время позволяют определять различные ионы при одновременном присутствии. В аналитической химии брома их применяют для определения бромид-, бромит- и бромат-ионов, но в принципе представляется осуществимым определение гипобромит-ионов, которые в щелочных растворах дают на РКЭ волну с полярографическим максимумом примерно при —0,1 в, подавляемом добавками 0,01 % желатина в исследуемый раствор. Предельный ток нужно измерять при —1,2 й и строго постоянной концентрации желатина [236]. Бромиты мешают анализу. [c.131]

Метод основан на изменении в процессе титрования величины предельного тока окисления или восстановления исследуемого ве-щ ества при постоянной внешней э.д.с. на электродах полярографической ячейки. Конец титрования фиксируют по положению точки пересечения двух ветвей графика зависимости силы тока от объема титранта. Для этого достаточно сделать несколько измерений до и после ТЭ, не снимая кривую титрования в целом. Метод быстрее ПТ, но не всегда достаточно точен [629]. В аналитической химии брома он применяется в основном для определения бромидов и других галогенидов при одновременном присутствии и реже — для анализа смесей солей оксикислот брома. [c.134]

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Иногда появление смешанных токов может привести к трудностям при расшифровке волн. На рис. 88, например, показано влияние добавления небольшого количества ионов бромида на катодную волну восстановления трехвалентного железа. По положению на оси потенциалов получаемая волна соответствует катодной волне меди, однако на самом деле — это анодная волна бромид-ионов. В полярографической практике очень важно учитывать возникновение смешанного тока ионов таллия в избытке циани- [c.178]

Можно сформулировать следующие правила, основанные на полярографических исследованиях обширного круга органических галогенопроизводных [146]. 1. Иодиды восстанавливаются легче, чем бромиды, а последние — легче, чем хлориды. [c.384]

Влияние хлоридов нивелируется добавлением избыточного количества хлорида натрия, как это описано в ходе анализа. Если присутствуют бромиды в больших концентрациях, иодиды определяются полярографическим способом. Железо мешает определению, если концентрация его превышает 10 жг/л. Железо удаляют пропусканием пробы через катионит в Ма+-форме или осаждением в виде гидроокиси. [c.156]

Образование неустойчивых промежуточных соединений доказано на примере восстановления бензилгалогенидов. Бензилхлорид в присутствии хлорида (фоновый электролит) дал лишь одну полярографическую волну [13]. С иодидом и бромидом он вступает в реакцию обмена, в результате чего получается двухступенчатая полярограмма, меняющаяся во времени [18]. При препаративном электролизе бензилхлорида образуется толуол. При восстановлении его в нестрого контролируемых условиях в присутствии двуокиси углерода образовывалась фенилуксусная кислота, что указывает на участие в реакции бензил-карбаниона. Образование в этой реакции бутана и бутена в отношении 8 1 указывает на то, что в ней участвует ион тетрабутиламмония из фонового электролита в результате разряда ионов тетрабутиламмония образуются бутил-радикалы, которые отнимают водород от растворителя. Промежуточное соединение может реагировать с ионами четвертичных аммониевых солей при восстановлении галогенсодержащего соединения в растворе, содержащем ионы тетраэтиламмония, при [c.197]

Уран после удаления висмута в виде бромида определяют полярографически в растворе серной кислоты, содержащем тартрат натрия и пептон [41]. [c.327]

В работе [96] на основании величины наклона полярографической волны сделан вывод, что в растворах хлорида, бромида и йодида необратимость восстановления индия сохраняется, что согласуется с изложенными выше данными по анодному процессу. Такой же вывод относительно хлоридных растворов сделан в работе [106]. В согласии с данными по анодному процессу находятся также результаты работ [141, 142]. В первой из них наблюдалось увеличение константы скорости восстановления индия на ртути и незначительное изменение коэффициента переноса с ростом концентрации хлористого лития. Во второй было показано отличие состава разряжающихся комплексов от состава преобладающих комплексов в роданидных растворах. [c.59]

В. Г. Майрановским с сотрудниками [83] было показано, что в растворах диметилформамида на фоне бромида тетраэтиламмония соединения, в которых к сопряженной системе углерод-углеродных связей примыкает группа СН Х (где Х= ОН, ОН или ОСОН), полярографически активны, причем первая волна соответствует расщеплению связи С—О и катодный процесс выраж 1ет сй уравнением [c.260]

Полярографическое определение бромид-иона. [c.87]

Борк и др. [158] исследовали полярографическое поведение нитратов, хлоридов, бромидов и роданидов в безводной уксусной кислоте. Разработаны методы амперометрического титрования указанных соединений с применением твердых микроэлектродов, основанные на осаждении анионов раствором ацетатов бария или кадмия в СНзСООН. [c.54]

Принцип анализа. Определение основано на концентрировании брома и иода из воздуха раствором гидроксида калия с последующим переведением их в бромат и иодат с использованием гипохлорита калия. Иодат и бромат определяют полярографическим способом, основанным на регистрации полярографических волн, отвечающих переходу шести электронов при восстановлении броматов до бромидов, иодатов до иодидов при потенциалах полуволн для иодатов, равному —1,2 В и для броматов —1,7 В (в переменно-токовом режиме при скорости развертки напряжения 5 мВ/с и периоде капания 3 с). [c.30]

Принцип анализа. Метод основан на полярографическом определении бромоводорода путем переведения его в бромид с последующим окислением гипохлоритом калия до бромата. Регистрируется полярографическая волна, отвечающая переходу 6 электронов при восстановлении бромата при ,/ =1,7 В. [c.32]

Концентрация НВг в исходной смеси 0,476 мг/л (2 мл НВг в емкости 5 л при 202160 Па), расход воздуха для разбавления 20 л/мин. Для построения градуировочного графика допустимо использовать стандартные растворы бромида калия. Для этого в пробирки вносят 0,0 0,5 1,0 2,5 5,0 10,0 мл рабочего стандартного раствора и 0,5 1,0 2,0 мл исходного раствора. Во все пробирки приливают по 5 мл 1 М раствора гидроксида калия и обрабатывают как пробы. Концентрация бромид-иона в стандартах составляет 0 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 мкг/мл. Растворы полярографируют и по средним результатам строят график зависимости высоты полярографического пика (мм) от концентрации бромоводорода (мкг/мл). [c.33]

Данные по полярографированию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 М бромида тетраметиламмония в 50%-м этаноле показывают, что 1/2=—1,92-7-2,05 В (отн. нас.к.э.) [142]. Полученные результаты были использованы для изучения кинетики блочной полимеризации бутилметакрилата в присутствии инициатора — пероксида бензоила. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы [142] особое внимание обращают на оставшийся моно- [c.107]

Фталевые кислоты также могут быть определены полярографическим методом. Как показали Риволова и Гануш [216], фталевая кислота на фоне буферных растворов образует три волны, по-разному проявляюш иеся при различных pH первая волна соответствует восстановлению молекул фталевой кислоты, находящихся в растворе в виде катиона (за счет присоединения протона), вторая — восстановлению недиссоциированных молекул и третья — одновалентного аниона. По полярографической волне фталевой кислоты можно количественно определять фталевый ангидрид в алкидных смолах. По Гарну и Хэллайну [202], образец смолы омыляют спиртовым раствором КОН, в котором алкоголят фталата выпадает в осадок. Осадок растворяют в водном растворе серной кислоты и полярографируют на фоне бромида тетраметиламмония (рН= 1,5- 1,6). При этом образуется хорошо выраженная волна с 1/2 = — 1,2ч-1,3 В, которая служит для полярографических измерений. Образовавшиеся в процессе омыления другие кислоты не мешают определению. В присутствии нитроцеллюлозы проводят предварительный электролиз при потенциале —1,02 В для удаления нитропроизводных, волны которых мешают точному определению фталевой кислоты. [c.140]

Ивчер с сотр. [238, с. 57] с помощью полярографического метода обнаружили примеси 2-циклогексилиденциклогексанона и циклогексан-2-она-1 в циклогексаноне, который является полупродуктом производства е-капролактама. 2-Циклогексилиден, восстанавливаясь на ртутном капающем электроде, образует на фоне бромида тетраэтиламмония в 40%-м изопропаноле волну с 1/2 = —1,71 В. [c.152]

Результаты полярографического и потенциометрического [176] определений бромита совпадают в пределах нескольких процентов. 100-кратпые количества гипобромита и любые количества бромата и бромида не мешают определению. Автор работы [622] считает [c.132]

Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

Восстановлением ионов бария на ртутном капельном электроде на фоне хлорида тетраметиламмония воспользовались Гейровский и Березицкий 2 для определения бария при помощи титрования его сульфатом лития. Эта работа была вообще первой работой по полярографическому , как назвал его Гейровский, титрованию. Сульфат лития применяют для определения бария и сейчас, но ведут титрование на фоне этанольно-водного раствора бромида тетраэтиламмония — этим достигается более высокая чувствительность определения вследствие уменьшения растворимости осадка и улучшения условий восстановления ионов бария на ртутном капельном электроде при 2 в (Нас. КЭ). Метод применим для определения следовых количеств бария в радиоактивных растворах. [c.176]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]

При наличии иод-иона в фоновом электролите равновесие (13.10) для бромидов и хлоридов настолько сильно сдвигается вправо, что вообще не удается различить алкилмеркургалогениды с помощью полярографического метода. [c.373]

Кольтгофф и Коэтзи [5] изучали реакции хлоридов, бромидов и иодидов на вращающемся платиновом электроде в ацетоннтриле. На полярограммах этих соединений имеются две анодные волны, которые приписываются реакциям, описываемым уравнениями (14.28) и (14.29) полярографические данные представлены в табл. 14.15. [c.447]

Определение примесей в металлической сурьме обычно проводят полярографическим методом (после удаления ее в виде летучего бромида) [1], химико-спектральным (после экстракции ЗЬС1в бутилацетатом) [2, 3] и другими методами [4]. [c.195]

Бромид можно определять полярографически. Калзолари, Габ-риэлли и Марлетта [54] использовали экспрессный метод для определения хлорида, бромида и иодида в морских водорослях после их сожжения. Для хлорида и иодида регистрируют анодные волны, для бромида — катодные волны бромата, который получается в результате количественного окисления бромида в контролируемых условиях. [c.273]

В работе [55] использовали серебряный электрод новой конструкции для осциллополярографического определения бромидов, хлоридов и иодидов. Метод применим для определения 10 — — 10- Ai галогенидов. Было опубликовано сообщение об использовании в вольтамперометрии для определения бромида и иодида вращающегося графитового электрода [56]. Катодно-лучевым полярографическим методом Ронея [57] можно определять бромиды, иодиды и некоторые другие ионы. [c.273]

На вращающемся графитовом электроде можно определять [58] иодид в присутствии 100-кратного избытка бромида и хлорида. Плиска [59] с помощью полярографического метода изучал окисление иодида в присутствии избытка хлорида и бромида. При этом наблюдается лишь одна волна окисления иодида до иода. [c.393]

При полярографическом изучении пербромата было обнаружено, что он подобно перйодату необратимо восстанавливается на ртутном капающем электроде [7]. При pH = 3 восстановление пербромата до бромида проходит в две стадии, как и при восстановлении бромата. В сильнокислых растворах проходит прямое восстановление до бромида. Был разработан полярографический метод определения пербромата или его смеси с небольшими количествами бромата в среде 0,05 М H IO4. В присутствии больших концентраций бромата добавляют гидрокарбонат натрия до тех пор, пока раствор, содержащий. метиловый красный, не окрасится в желтый цвет. В этих условиях пербромат восстанавливается [c.401]

Штакельберг и Штраке [2] исследовали полярографическое поведение аллена и других непредельных углеводородов с сопряженными двойными связями бутадиена, винилацетилена, диацетилена и дивинилаце-тилена. Все названные углеводороды образуют на фоне 0,05 М растворов бромидов тетраметил- итетрабутиламмония и в 75%-ном диоксане полярографические волны с 1/=. лежашими в области —2,23-.—2,64 в. [c.47]

Приведенные в работе Матыски и Клира [53] данные по поля-рографиррванию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 н. бромида тетраметиламмония в 50%-ном этаноле показывают, что Е>/2=—1,92- —2,05 в (относительно н. к. э.). Полученные результаты эти авторы использовали для изучения кинетики блочной полимеризации бутил метакрилата в присутствии инициатора—перекиси бензола. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы особое внимание обращают на оставшийся мономер в полимере, рекомендуя несколько раз промывать последний для полноты извлечения мономера метанолом. На аналогичное обстоятельство обращено внимание и в работе [183] по этилакрилату. [c.63]

Еще в 1949 г. Штакельберг и Штраке [2] получили полярографическую волну для акрилонитрила на фоне 0,05 А1 раствор бромида тетрабутиламмония в 75%-ном диоксане с /2=1,98 в. Узами [5] получил волну акрилонитрила на фоне бромида тетрабутиламмония с 1/2=—2,14 в, а Рябов [43] — на фоне 0,05 и. хлорида лития также с >/2=2,14 в. [c.73]

Костаняном с сотрудниками [212] предложен полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате. В буферном растворе (pH = 6,8), состоящем из гидроокиси и бромида тетраметиламмония, восстановление кротоно-Вого альдегида происходит с образованием дв ух -волн ( >/2= =—1,54 в и —1,95 в). Только первая волна в винилацетате, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют последний по первой волне методом [c.98]

Гарн и Халине [145] по полярографической волне фталевой кислоты проводили количественное определение фталевого ангидрида в алкидных смолах. Образец смолы омыляли спиртовым раствором едкого кали, в котором алкоголят фталата калия выпадает в осадок. После растворения осадка в водном растворе серной кислоты проводят полярографирование на фоне бромида тетраметиламмония (pH = 1,5—1,6). При этом образуется хорошо выраженная волна с 1/2 = — 1,2н—1,3 в, которая и служит для полярографических измерений. Образовавшиеся в процессе омыления другие кислоты не мешают определению. В присутствии нитроцеллюлозы проводят предварительный электролиз при потенциале —1,02 в для удаления нитропроизводных, волны которых мешают точному определению фталевой кислоты. [c.104]

Ивчер, Зильберман и Переплетчикова [198] с помощью полярографического метода обнаружили примеси 2-циклогексилиденцик-логексанона и циклогексан-2-она-1 в циклогексаноне, который является полупродуктом производства е-капролактама. 2-Цикло гексилиден, восстанавливаясь на ртутном капельном электроде, образует на фоне бромида тетраэтиламмония в 40%-ном изопропиловом спирте волну с >а = —1.71 в. [c.118]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом перекисных соединений и об определении их полярографическим методом. В работе Барнеса и Элофсона [48] приводится значение потенциала полуволны для перекиси стирола в растворе бромида тетраметиламмония,. содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды ( 1/2=——, Ъв). [c.188]

При исслсдовань и спирто-водных растворов иоднда, бромида и хлорида калия нами [31] было установлено, что кислородные максимумы не появляются в двух случаях если потенциал максимума электрокапиллярной кривой находится в области потенциалов образования диффузионного тока для кислорода (причем, речь идет о той части полярографической волны кислорода, которая по высоте близка к предельному диффузионному току) и если электро-капиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом, и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.219]