Пиридин при этерификации

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Как было отмечено выше, на основании результатов исследования начальных стадий реакции [157-161, 218-224] механизм акцепторно-каталитической полиэтерификации может быть представлен в виде двух каталитических потоков (см. схему 4.Б) нуклеофильного (образование комплекса II) и общего основного (образование комплекса I). Исследование кинетики этерификации [158-160] и определение относительной активности исходных соединений методом конкурирующего ацилирования [156-160] позволили установить, что в отсутствие стерических затруднений у реакционного центра увеличение кислотности гидроксилсодержащего соединения и основности третичного амина создает условия для протекания реакции по механизму общего основного катализа. Так, в случае конкурирующего бензоилирования фенола и метанола найдено, что в присутствии триэтиламина (ТЭА) степень превращения более кислого реагента - фенола -значительно превышает конверсию менее кислого - метанола (рис. 4.4) [156]. Это свидетельствует о преобладании в указанных условиях общего основного катализа над нуклеофильным. Если же конкурирующее бензоилирование проводить в присутствии менее основного третичного амина - пиридина, то в реакцию вступает главным образом метанол, т.е. в этих условиях преобладает нуклеофильный катализ [156]. [c.47]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

В реакции этерификации, кроме пиридина и гексана, применены различные дизамещенные амиды, как, например, диметилформамид и др. [89]. [c.171]

Получение 3,5-динитробензоата витамина Вг. 3,5-Динитробензоат эргокальциферола получают путем взаимодействия фотосмолы, содержащей около 60% эргокальциферола, с 3,5-динитробензилхлоридом в растворе пиридина. Реакция этерификации протекает по следующей схеме [c.306]

Промежуточным продуктом, который не выделяется, но может быть выделен [82], является ацетоацетат (ацетоуксусный эфир диметилвинилкарбинола). Это же соединение может быть получено методом этерификации диметилвинилкарбинола дикетеном [83, 84 ] в присутствии металлического натрия с выходом 60% или в присутствии пиридина с выходом 92% [82]. [c.23]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

Эфиры ПВС с кислотами, имеющими объемные заместители, образуются при взаимодействии полимера с хлорангидридами кислот в среде пиридина или на границе раздела фаз. Таким методом получены обладающий противотуберкулезным действием эфир ПВС и и-аминосалициловой кислоты, а также эфир ПВС и коричной кислоты (поливинилциннамат). Реакции этерификации протекают до более высокой степени замещения в среде растворителей, в которых полностью растворяется конечный продукт. [c.119]

В отличие от приготовления индигозолей здесь можно в одну операцию производить и восстановление группы СО антрахинона до С ОН и этерификацию энола. Роль восстановителя играет здесь мелкораздробленный металл, например медь. Ацилирующим средством служит лучше всего уже упомянутая ранее ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. [c.339]

Производные пиридоксина [85]. Известна важная роль пиридоксина в обмене непредельных жирных кислот [86], как, например, превращение линолевой кислоты в арахидоновую. Известно также, что жирнокислотные эфиры пиридоксина (например, пальмитат) обладают повышенной стойкостью [87]. Синтезирован тристеарат пиридоксина (2-метил-З-стеароило-кси-4,5-дистеароил-окси-метилпиридин) этерификацией хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом стеариновой кислоты в среде пиридина по следующей схеме [85] [c.170]

Для получения ацетоуксусного эфира диметилвинилкарбинола (LII) предложен метод этерификации диметилвинилкарбинола (LI) дикетеном [138, 140, 141 ] реакцию проводят в присутствии металлического натрия (выход 60%) [138 или лучше пиридина (выход свыше 92%) [133]. [c.159]

Этерификацией спирта 1 ангидридами янтарной или фта-левой кислоты при кипячении в пиридине получены соответственно гемисукцинат 2а, э и гемифталат За, э с выходом не менее 75%. Другая хруппа сложных эфиров 3-азабицикло-[3.3.1 ]нонан-9-она 4а, э—ба, э получена в результате этерифи-кации хлорангидридами биологически активных ароматических кислот (никотиновой, ацетилсалициловой, коричной) в смеси пиридина-триэтиламина (1 1, У/У). [c.22]

Эфиры сульфокислот не удается получить прямой этерификацией сульфокислот спиртами, так как сульфонаты являются хорошими алки-лирующими средствами и превращают спирты в простые эфиры [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (3)]. Поэтому обычно эфиры сульфокислот получают взаимодействием спиртов с сульфохлоридами в присутствии едкого натра или пиридина [c.479]

Для этерификации эпихлоргидрина карбоновыми кислотами универсальными являются катализаторы основного характера, )1апример диэтиламин, триэтиламин, анилин, диметиланилин или пиридин. Этерификация удается с любыми карбоновыми кислотами, а также с оксикислотами, дикарбоновыми кислотами, алицпклическими кислотами (гексагидробензойная, абиетиновая [c.227]

Подобно спиртам, этерификация фенолов сульфохлоридами значительно облегчается присутствием диметиланилина [164г], диэтиланилина [165] и пиридина [161г, 166], а также при наличии фенольной и диметиламинной группы в одной и той же молекуле [167] [c.338]

Выполнение анализа. Так как хлорангидрид 3,5-динитробензойной кислоты легко гидролизуется влагой воздуха, рекомендуется перед употреблением добавить к нему хлорид фосфора (V) и после кипячения с обратным холодильником отогнать избыток хлорида фосфора под вакуумом. К раствору 500 мг хлорангидрида в бензоле прибавляют несколько капель или 20—30 мг испытуемого спирта и затем пиридин. Этерификация первичных и вторичных спиртов протекает уже при комнатной температуре, третичные спирты требуют нагревания в течение получаса. Смесь обрабатывают диэтиловым эфиром, и эфирный раствор последовательно промывают разбавленной соляной кислотой, разбавленным раствором едкого натра и водой. Эфиры динитробензойной кислоты выделяются после отгонки диэтилового эфира. Их очищают перекристаллизацией из лигройна, петролейного эфира или толуола (табл.IV. ). [c.45]

Продукты присоединения пиридина [40а] и дионеаиа [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве зтерифи-цирующих агентов, нанример при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

Метод синтеза кислого сульфата, разработанный в связи с исследованием превращения эвгенола в ванилин [318], заключается в этерификации фенола действием хлорсульфоновой кислоты в присутствии пиридина в растворе сероуглерода или хлороформа [315] [c.57]

ЛАТ, t 137—138 °С не раств. в воде, раств. псп., бензоле, хлороформе, пиридине, нитробеп. оле. Получ. этерификацией 2,5-дихлортерефталевой к-ты метанолом (кат.— НгЗОи). Примен. в произ-ве кубовых красителей. [c.189]

Эта операция осуществлялась на одревесневших срезах, предварительно освобожденных от лигнина с помощью хлорита натрия в уксуснокислой среде. Затем срезы были обработаны п-фенилаз- бензоилхлоридом с целью этерификации полисахаридов. Ярко окрашенные в оранжево-красный цвет срезы после набухания в пиридине фотометрировались. Подвергая такой обработке срезы, со стоящие из холоцеллюлозы, до и после удаления гемицеллюлоз, удалось установить, что основная масса гемицеллюлоз в древесине ели и березы сосредоточена в наружных слоях вторичной стенки. Так, при экстракции среза еловой холоцеллюлозы 16%-ным едким натром было установлено, что из наружных слоев клетки извлекается до 60—80%, из средины клеточной стенки около 50% и из слоя Зз только 167о растворимых в щелочи гемицеллюлоз от общего количества полисахаридов. Аналогичная картина наблюдалась и для поперечных срезов либриформа из древесины березы. [c.320]

Ио реакция не может быть использована для прямого определения гидроксильного числа, так как является равновеспой. Поэтому гидроксильное число определяют косвенным способом, т. е. путем ацилиропапия спиртов ангидридами органических кислот п присутствии пиридина или хлороформа, кoтop являются активаторами реакций этерификации [c.60]

Дибутиловый эфир метилфосфоновой кислоты используется как растворитель и пластификатор с повышенной огнестойкостью. Описан синтез этого эфира путем перегруппировки трибутилфосфита в присутствии иодистого метила 1 (перегруппировка Арбузова). Мы выбрали для получения эфира реакцию этерификации дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты бутанолом в присутствии пиридина. [c.74]

Ввиду важности количественного превращения в производные был тщательно изучен процесс ацетилирования гидроксильных групп стероидов и стеринов с целью установить условия, благоприятствующие полной этерификации [89]. В результате выяснилось, что для осуществления количественного ацетилирования с образованием единственного продукта за 24 ч при комнатной температуре отношение объемов уксусного ангидрида и пиридина должно составлять 1 5. Концентрации стероидов при этом находились в интервале 0,6—100 мкг на 0,1 мл ацетилирующего агента. За исключением пространственно затрудненных третичных 17а- и вторичных 11 (З-гидроксильных групп, все гидроксильные группы, обычно присутствующие в стероидах и стеринах, ацетили-ровалпсь при комнатной температуре наблюдались, однако, значительные различия в реакционной способности гидроксильных групп. В порядке возрастания реакционной способности эти группы располагались следующим образом 3-фенол, 21-ОН, Зр-ОН, 6 j-0H, 20а-ОН, 20р-ОН, 16а-0Н, вторичная 17р-0Н, вторичная 17а-0Н. Различия в скоростях реакций использовались для идеи-тификации стероидов путем селективного ацетилирования [94, 95 [c.74]

Этерификацией целлюлозы ангидридом метоксалевой кислоты в смеси бензола с пиридином при комнатной температуре получили трехзамещенный метоксалат целлюлозы [189, 190, 193]. Этот эфир растворяется в разбавленных растворах аммиака в виде соли аммония, образующейся в результате частичного гидролиза группы метилового эфира щавелевой кислоты. Соль осаждают, а после диализа получается оксалат целлюлозы. С целью увеличения доступности хлопковых волокон для некоторых диспергированных красителей получали [14] эфиры целлюлозы с кислыми эфирами терефталевой и тримезиновой кислот (действием соответствующих а ци л хлоридов). [c.393]

Никотиновая кислота является пирцдинкарбоновой-З кислотой [351. Наличие в ее молекуле пиридинового ядра установлено реакцией декарбоксилирования с гидроокисью кальция, при которой образуется незамещенный пиридин это основание дает четвертичные соли с кислотами и с галогено-алкилами. Присутствие карбоксильной группы подтвериадается реакцией этерификации со спиртами и образованием солей с щелочными металлами. [c.297]

Вычислено, что стандартный потенциал барьера между конформерами превышает стандартный потенциат самих конфюрмеров примерно на 10 ккал. Поэтому удельная скорость взаимопревращения конформеров должна быть порядка 10 с , т. е. очень большой по сравнению с удельной скоростью таких реакций, как этерификация спирта уксусным ангидридом в пиридине, для которых она имеет порядок 10" л-моль -с . Барьер примерно такой же высоты, как и в спиртах, существует между конформерами ацетатов. Так как ацетилирование не затрагивает атомы кольца, разумно предположить что системы, образующие переходное состояние реакции ацетилирования, могут быть разделены на две группы 7 д и Т , имеющие аксиальную и экваториальную конформации соответственно. Удельная скорость образования ацетата пропорциональна сумме концентраций систем в обоих переходных состояниях, т. е. с - - t- Так как 7 д находится в эффективном равновесии с А, а А равновесно с Е, то [c.171]

Помимо методов нейтрализации кислых фупп, применялась также эгерифнкация уксусным ангидридом. Образовавшийо эфир омыляли и определяли количество выделившейся уксусной кислоты путем ее отгонки и титрования или устанавливали количество щелочи, не нзра-сходоваиисш на омыление. Реакция этерификации проводится в пиридине, хинолине или в смеси пиридина и толуола в присутствии без- [c.90]

При ЭТОМ конфигурация аномерного центра в полученной пен-таацетилмонозе зависит от условий реакции. В холодном пиридине реакция идёт быстрее, чем мутаротация, поэтому получается аномер с той же ориентацией, какая была у исходного соединения. В горячем пиридине и в присутствии ацетата натрия мутаротация осуществляется быстрее этерификации, и образуется преимущественно аномер с экваториально расположенной ацетоксигруппой независимо от конфигурации аномерного центра в исходной монозе. [c.91]

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ для ЭТЕРИФИКАЦИИ ill. Следующий простой и быстрый метод удобен при получении от 20 мз до 20 з сложного эфира. К бензольному раствору спирта, например эрго-стерина, добавляют небольшой избыток бензонлхлорида или п-фе-нилазобензоплхлорида п 2 же пиридина. По окончании реакции смесь пропускают через небольшую колонку с окисью алюминия (второй степени активности) и после упаривания бензола добавляют тол ол для азеотропной отгонки пиридина на кипящей водяной бане. [c.41]

Пероксиэфиры, производные аралкилгидроперекисей, считаются хорошими инициаторами низкотемпературной полимеризации для получения слабоокрашенных высокомолекулярных про-дукто в. Для этерификации использовались как кетен (прп О—50°С) , так н хлорангидриды кислотКогда реакция протекает с участием хлорангидридов, для связывания кислоты можно применять пиридин и бикарбонат натрия. Таким способом были получены эфиры из хлорангидридов моно- и дикар боновых кислот и гидроперекисей кумола, цимола и диизопро-пилбензола. Реакция проводится при комнатной температуре в растворе бензина. [c.144]

Способность перекиси (XIX) реагировать как смесь цикло-гексапона и 1, 1-дигидропероксициклогексана подтверждается ее этерификацией. Действительно, реакция с различными хлорангидридами кислот в присутствии пиридина приводит к соответствующим циклогексан-1, 1-дипероксиэфирам [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология