Слой пограничный адсорбционный

Первичной стадией гетерогенно-каталитического процесса на поверхности является процесс адсорбции. Еще Фарадей отмечал роль адсорбции в катализе, пытаясь объяснить каталитическое действие катализатора увеличением концентрации реагирующих веществ в пограничном адсорбционном слое. Однако простейший расчет показывает, что увеличение скорости процесса за счет повышения концентрации в адсорбционном слое не может превышать нескольких процентов, так как объем поверхностного адсорбционного слоя обычно очень мал по сравнению с реакционным объемом. [c.654]

Поверхностно-активными веществами (ПАВ) называются вещества, положительно адсорбирующиеся на данной поверхности раздела двух фаз, т. е. образующие на ней адсорбционный слой — пограничный слой с повышенной концентрацией. В случае обратимой адсорбции, т. е. термодинамического равновесия, зто всегда связано в соответствии с известным принципом Гиббса с понижением свободной энергии, сосредоточенной па единицу площади поверхностного слоя, т. е. поверхностного межфазного натяжения а эрг см ) [c.9]

Впоследствии такие же результаты были получены другими незави симыми методами. Так, в работах Гуи сообщалось, что наличие адсорбционного слоя на поверхности раздела фаз, в частности на границе газ -твердое тело, вызывает измеримые изменения межфазного электрического потенциала. Если молекулы пограничного адсорбционного слоя полярны, то зависимость между электрическим дипольным моментом молекулы л-и скачком электрического потенциала А(/9, вызванным ориентацией этой молекулы, по законам электростатики можно представить в виде [c.244]

Согласно первоначальным воззрениям, развитым еще в конце тридцатых годов нашего столетия, реакция протекает в водной среде. Растворенные в воде молекулы мономера (имеющиеся в воде даже при практически нерастворимом мономере) взаимодействуют с молекулами инициатора, образуя зародыши полимеризации (радикалы), которые растут за счет реакции с другими молекулами мономера. По мере образования нерастворимого в воде полимера в раствор переходят новые молекулы мономера, и равновесное состояние в растворе поддерживается до тех пор, пока не будут исчерпаны молекулы мономера в каплях, которые выполняют, следовательно, роль резервуара мономера. Реакция инициирования вследствие больших размеров в эмульсионных системах поверхности раздела может также проходить на границе раздела в пограничных адсорбционных слоях, куда мог т диффундировать молекулы мономера. [c.170]

Исследования молекулярно-поверхностных явлений в дисперсных и коллоидных системах показывают, что их свойства резко изменяются под влиянием малых добавок веществ, способных адсорбироваться на междуфазных поверхностях раздела и образовывать пограничные адсорбционные слои с своеобразными свойствами. Ввиду исключительного многообразия дисперсных и коллоидных систем, их значения в различных технологических процессах и широких возможностей регулировать эти процессы с помощью таких веществ вопросы химии поверхностноактивных соединений приобрели за последние два-три десятилетия исключительный научный и технический интерес. [c.3]

При эмульсионной полимеризации процесс может протекать либо в объеме одной фазы (полимер-мономерная частица), либо на границе раздела фаз сплошная фаза—полимер-мономерная частица. Могут возникать и промежуточные случаи, когда зона реакции занимает часть объема реакционной фазы (от узкой пограничной области до всего объема). Область протекания реакции зависит как от адсорбционной способности поверхностного слоя, так и от соотношения величин диффузионных потоков мономера и скорости химической реакции. [c.153]

Если учесть, что основное сопротивление переносу вещества сосредоточено в диффузионном пограничном слое, где параметром проводимости служит коэффициент молекулярной диффузии, то вместо диаграммной сети можно рассматривать более компактную диаграмму связи в виде эквивалентной структуры 3 на рис. 2.14. Здесь Тэки = В, а ТВ-элемент отражает связь концентраций в адсорбционном слое твердой фазы. [c.155]

Адсорбцией называют изменение концентрации вещества на границе раздела фаз. Адсорбция происходит на любых межфазовых поверхностях, и адсорбироваться могут любые вещества. Адсорбционное равновесие, т. е, равновесное распределение вещества между пограничным слоем и граничащими фазами, является динамическим равновесием и быстро устанавливается. Адсорбция уменьшается с повышением температуры. [c.299]

К поверхностным явлениям относится совокупность явлений, связанных с особенностями свойств пограничных слоев между двумя соприкасающимися фазами, с наличием избыточной энергии у поверхности раздела. Эти явления могут быть разделены на две основные группы. К первой группе следует отнести явления, связанные с изменением формы поверхностей раздела (капиллярные явления, смачивание, прилипание и др.). Ко второй группе относятся адсорбционные явления, в основе которых лежит изменение состава поверхностного слоя. [c.187]

Процессы адсорбции на практике обычно протекают на границе соприкасающихся фаз, образованных какими-нибудь двумя или более различными телами. В этом случае мы имеем дело с пограничной (межфазной) энергией, подразумевая под последней свободную энергию поверхности раздела фаз твердое тело и газообразная или жидкая среда, из которой адсорбируется то или иное вещество. Величина межфазной энергии зависит от разности величин силовых полей молекул, расположенных в пограничном слое соприкасающихся фаз, т. е. в поверхности раздела этих фаз, образованных различными веществами. Чем эта разность больше, тем выше межфазная энергия и тем интенсивнее будет протекать процесс адсорбции. При адсорбции межфазная поверхностная энергия уменьшается. При адсорбционном насыщении поверхности твердого тела она становится равной нулю. На основании изложенного можно дать следующее определение понятия адсорбции [c.107]

Адсорбционный комплекс, состоящий из адсорбента вместе с поглощенной частью адсорбтива, называется адсорбатом. Поверхность адсорбата по своему составу отличается от состава внутренних слоев как адсорбента, так и адсорбтива. При адсорбционном равновесии пограничный (межфазный) слой можно рассматривать как некоторую отдельную переходную фазу, имеющую толщину порядка молекулярных размеров. [c.108]

Чтобы установить влияние характеристик твердой поверхности на кинетику образования структуры пограничного слоя, были проведены опыты с диском и сосудом из органического стекла. При длительном формировании слоя (24 ч), в отличие от предыдущего случая, наблюдалось резкое возрастание Рг до 9 дин/см при малых концентрациях нефти (0,062%). что свидетельствует о большой скорости насыщения адсорбционного слоя и, вероятно, объясняется лучшим смачиванием нефтью органического стекла, чем стали. [c.108]

Развивается теория адсорбционного слоя на подвижной поверхности всплывающего пузырька, базирующаяся на совместном решении уравнения конвективной диффузии, описывающего формирование диффузионного пограничного слоя пузырька под влиянием процессов адсорбции и десорбции и движения поверхности, и уравнений гидродинамики, осложненных учетом влияния Динамического адсорбционного слоя на движение поверхности пузырька. [c.127]

Теория динамического адсорбционного слоя и диффузионного пограничного слоя сферических частиц, во-первых, представляет значительный методический интерес, так как в данном простейшем случае удается представить результаты в обозримом виде и раскрыть их физический смысл, и во-вторых, эта задача имеет непосредственное отношение к решению ряда технологических вопросов. [c.128]

Приняв за основу представления Фрумкина о механизме влияния растворимых поверхностно-активных веществ на движение границ раздела жидкость—жидкость, жидкость—газ и метод математического описания процесса формирования динамического адсорбционного слоя и диффузионного пограничного слоя, мы рассмотрели сформулированную им проблему в более общем виде, отказавшись от ряда ограничений и упрощающих предположений 11 ]. [c.128]

ОСНОВЫ ТЕОРИИ ДИФФУЗИОННОГО ПОГРАНИЧНОГО слоя И ДИНАМИЧЕСКОГО АДСОРБЦИОННОГО СЛОЯ [c.130]

Нас интересует динамический адсорбционный слой и соответственно диффузионный пограничный слой, которые поддерживаются и носят строго стационарный характер за счет непрерывной адсорбции реагента на одной части подвижной поверхностной капли и десорбции его — с другой. Граничные условия в этом случае должны учитывать конвективный перенос поверхностно-активных веществ вдоль поверхности и обмен между поверхностью и объемом. Это граничное условие записывается следующим образом [c.132]

ТЕОРИЯ ДИНАМИЧЕСКОГО АДСОРБЦИОННОГО СЛОЯ И ДИФФУЗИОННОГО ПОГРАНИЧНОГО слоя КАПЛИ (ПУЗЫРЬКА) ПРИ Ре 1, Re < 1 В СЛУЧАЕ СЛАБОЙ ЗАТОРМОЖЕННОСТИ ПОВЕРХНОСТИ [c.135]

Массопередача в пограничном слое подвижной фазы связана с тем, что отдельные молекулы движущейся хроматографической полосы могут на некоторое время задерживаться в порах частиц неподвижной фазы, заполняющей колонку. В результате движение этих молекул по колонке замедляется, что также приводит к расширению хроматографической полосы. Эти затруднения можно уменьшить, применяя в качестве неподвижной фазы либо частицы с непроницаемой центральной частью и тонким адсорбционным слоем на поверхности, либо частицы очень малого диаметра. Это приводит к уменьшению числа закрытых пор и каналов, которые могут приводить к задержке подвижной фазы. [c.463]

Адсорбционный пограничный слой [c.17]

Толщина адсорбционного пограничного слоя для разных сред и на разных поверхностях варьирует, достигая значений порядка десятков и сотен молекул. [c.18]

Полимер представляет собой набор молекул различных размеров (в первом приближении соответствующих невозмущенным размерам в 0-растворителе, если полимерная фаза — смесь полимергомологов). Поэтому тепловые возмущения граничной поверхности должны приводить к дифференциации по размерам в межфазной области, т. е. к обогащению пограничного слоя дисперсной фазы и ее адсорбционного слоя молекулами меньшего эффективного размера. Этот вывод следует из данных о влиянии искривления границы раздела фаз на основные параметры термодинамического равновесия [407]. Естественно, что обогащение граничного слоя может происходить не только за счет низкомолекулярных ве- [c.203]

Адсорбцией называют изменение концентрации вещества на границе раздела фаз. Адсорбционное равновесие, т.е. равновесное распределение вещества между пограничным слоем и граничащими фазами, является динамическим и быстро устанавливается. [c.37]

Для каждой концентрации адсорбтива в окружающей адсорбент среде существует состояние адсорбционного равновесия. Если систе. ]а находится в равновесном состоянии, то число молекул адсорбтива, пришедшее з пограничный слой, равно числу молекул, ушедших из слоя [c.76]

Приложение теории подобия к адсорбционным процессам. Количество вещества, которое путем молекулярной диффузии через ламинарный пограничный слой подводится из потока к поверхности твердого поглотителя, определяется по закону Фика. Это количество вещества должно быть, очевидно, равно количеству поглощаемого вещества, определяемому по уравнению кинетики сорбции [c.65]

Адсорбционная способность — свойство не только твердого тела, но и любой поверхности раздела двух фаз, силовое поле пограничных атомов или молекул которой с внешней стороны не насыщено, т. е. сохраняются свободные связи, за счет которых к поверхности могут притягиваться частицы соприкасающихся с ней газов, паров и жидкостей. При этом к первому ряду адсорбированных молекул может, вообще говоря, притянуться следующий и т. д., в результате чего около поверхности поглотителя образуется полимолекулярный адсорбционный слой. Следует, однако, иметь в виду, что в этом случае возможно также и образование только мономолеку-лярного слоя. [c.9]

Вопросы химии поверх1ностно-активных соединений и их применения в различных технологических процессах за последнее время приобрели огромный научный и технический интерес. Это связано с возможностью резко изменять свойства различных дисперсных и коллоидных систем путем небольших добавок веществ, способных адсорбироваться на междуфазных поверхностях раздела и образовывать пограничные адсорбционные слои с различными свойствами. [c.82]

НО учитывают затем в балансе анализа. При больших размерах адсорбционной колонки жидкость пограничного слоя собирают отдольно, отмывают водой от спирта, сушат и ирисоединяют к фракции ароматических углеводородов. [c.167]

За пределами строгой количественной теории Дерягина остались такие факторы устойчивости, как сольватация поверхности ч1стиц и структурно-механические свойства адсорбционных слоев. Один из возможных путей учета сольватации в рамках теории устойчивости предложен Ю. М. Глазманом. По его мнению, электростатическое отталкивание соль-ватированных частиц можно рассматривать с позиций расположения внутренней обкладки двойного ионного слоя на внешней стороне сольватного слоя, что равносильно увеличению радиуса действия электростатических сил. Сольватные слои, по определению Дерягина, представляют собой пограничные с дисперсной фазой области среды, обладающие отличными от остальной среды механическими и термодинамическими (или теми и другими) свойствами. [c.8]

Преимуществом переменнотоковой полярографии является возможность гее применения для исследования адсорбционных процессов, происходящих на ртутном капельном электроде, а также для, количественного определения поверхностно-активных веществ, таких, как высшие спирты, жирные кислоты, моющие средства и др. Адсорбция вещества в пограничном слое ртутного капельного электрода достигает максимума при значении потенциала, соответствующем нулевой точке электрокапиллярной кривой (е ), при котором двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. В зависимости от знака потенциала происходит притяжение анионов или ооответст- веино катионов фонового электролита, а также в обоих случаях — притяжение диполей растворителя к пограничному слою, причем адсорбция поверх- [c.303]

В гетер)Огенных системах пограничные слои молекул жидкостей и твердых тел, расположенные на межфазных поверхностях раздела, обладают избытком энергии Гиббса по сравнению с молекулами внутри объемов фаз. Это служит причиной физических и химических процессов, протекающих на фазовых границах. Такие процессы называют поверхностными явлениями. Важнейшие из них — адсорбционные процессы. Они понижают поверхностную энергию Гиббса системы, поэтому протекают самопроизвольно и приводят к накоплению растворенных веществ или газов на границах раздела фаз. Очевидно, чем сильнее развита поверхность раздела фаз (высокая степень измельчения или пористости вещества), тем больше свойства системы в целом зависят от ее поверхностных свойств. Этим объясняется решающая роль поверхностных явлений для дисперсных систем, имеющих огромную площадь поверхности раздела фаз. [c.158]

Следует отметить, что при адсорбции на ртути некоторых электро-неактивных ПАОВ, образующих особо прочные так называе иые двумерные конденсированные адсорбционные слои, возникают спонтанные тангенциальные движения поверхности капельного ртутного электрода. Причиной этих движений является перепад пограничного натяжения вдоль поверхности электрода вследствие формирования неравновесных адсорбционных слоев гетерогенной структуры при частичном заполнении поверхности электрода молекулами ПАОВ. Оптимальные условия для развития тангециальных движений описанного типа создаются при небольших степенях заполнения поверхности молекулами органического вещества (0 0,2). [c.233]

При взбалтывании бензола с водой образуется эмульсия, которая быстро расслаивается. Для придания устойчивости эмульсии взбалтывание необходимо вести в присутствии эмульгатора, в данном случае — мыла. Стабилизирующее действие мыла при образовании эмульсии вызывается строением адсорбционных слоев на границе двух фаз. Молекулы электрически полярных соединений (каким является мыло) располагаются в пограничном слое в строго определенном порядке. Электрически полярная (несущая заряд) часть молекулы всегда обращена к воде. Молекулы мыла имеют ясно выраженный полярный характер, их строение можно изобразить формулой R — OONa, в которой R обозначает углеводородный радикал. Полярность молекулам мыла придает группа — OONa, способная к электролитической диссоциации получаются ионы R — СОО и Na+. [c.218]

Взаимодействие битума с минеральным материалом на их общей поверхности раздела, связанное с протеканием адсорбционных и хемосорбционпых процессов, вызывает из.менение дисперсной структуры битума в тонких пограничных слоях, что обусловливает отличие свойств бнтума в этих слоях по сравнению со свойствами в объеме. [c.130]

Улучшение сцепления битумов с поверхностью минеральных материалов, а следовательно, повышение водоустойчивости и долговечности дорожных покрытий, могут быть достигнуты введением добавок иоверхностно-активпых веществ (ПАВ). Небольшие добавки ПАВ резко изменяют природу поверхностей и условия взаимодействия на границе битум — минеральный материал. Путем ориентированной адсорбции на поверхности с созданием мономоле-кулярного хемосорбциоиного слоя ПАВ способствуют образованию прочной связи между битумом и поверхностью минерального материала. Способность небольших количеств поверхностно-активных веществ изменять характер связи битума с поверхностью разных по природе минеральных материалов путем создания тонких адсорбционных слоев позволяет разработать новые технологические процессы приготовления асфальтобетона и других дорожных битумоминеральных смесей. Особое значение прп этом имеет модифицирование поверхности минеральных материалов с целью получения наибольшего структурообразующего влияния на тонкие пограничные слои битума, обеспечивающего повышение их прочности, водо-и теплоустойчивости п, следовательно, долговечности. [c.191]

Адсорбционная активация поверхности минерального материала с целью получения прочного сцепления с битумом и структурообразующего воздействия на его пограничные слои. Поверхностно-активные вещества путем ориентированной адсорбции на поверхности минерального материала с химической фиксацией и образованием нерастворимых поверхностных соединений мылообразного типа создают условия для получения прочного и устойчивого сцеплення с битумом. При этом под влиянием модифицированной минеральной поверхности происходит изменение структуры битума в тонких, граничащих с поверхностью слоях. [c.221]

По определению академика П.А.Ребиндера, ПАВ называются вещества, положительно адсорбирующиеся на данной поверхности раздела двух фаз, т.е. образующие на ней адсорбционный пограничный слой с повьнценной концентрацией [11, 12]. [c.322]

Однако, как было показано Фрум-киным [10], эт и возражения нрот ив уравнения (5) не выдерживают критикл. В самом деле, понижение поверхностного или пограничного натяжения адсорбционным слоем в случае адсорбции из растворов следует рассматривать как двумерный аналог осмотического давления концентрированных растворов, а не как двумерный аналог сжато- [c.61]

Кроме того, из-за ограниченного размера микропор теряется смысл такой геометрической характеристики молекул адсорбата, как величина посадочной площадки соо, приходящейся на одну молекулу в адсорбционном слое. В связи с этим, как отмечает М. М. Дубинин [5], нет никаких оснований ми-кропорам приписывать какую-то поверхность, имеющую физический смысл и поддающуюся определению с помощью современных методов исследования. Специфическая особенность мелких пор состоит в том, что пограничная область их внутреннего пространства и контактирующий с ней газ составляют одно целое, объединенное общим понятием объем, являю- [c.228]