Акролеин строение

Непредельные альдегиды. Среди непредельных альдегидов отметим 1) акриловый альдегид, или акролеин, строения СНз=СН—СН=0 бесцветная жидкость с раздражающим запахом темп. кип. 52,4°С образуется при пиролизе глицерина (стр. 125) окисляется в акриловую кислоту (стр. 171), восстанавливается в аллиловый спирт (стр. 119) 2) кротоновый альдегид строения СНз—СН=СН—СН=0 жидкость с темп. кип. 104—105°С образуется при конденсации двух молекул ацетальдегида (стр. 147). [c.151]

Акролеин может полимеризоваться как радикально так и ионно, ио при этом получаются различные вещества. Продукты радикальной полимеризации большей частью совершенно нерастворимы. Однако под действием реагентов на альдегиды в таких условиях, при которых происходит разрыв ацетальных или, по крайней мере, полуацетальных связей, они преврашаются в растворимые производные. На этом оснований Шульц и Керн предложили для них строение полиацеталей. [c.941]

Имеются немногочисленные данные относительно влияния строения исходных карбонильных соединений на выходы первичных алифатических аминов. Некоторые ненасыщенные альдегиды, как, например, акролеин, кротоновый альдегид и коричный альдегид, образуют насыщенные первичные амины выход не указан) [6, 7]. Глюкоза была превращена в соответствующий первичный амин с 26-процентным выходом [8]. [c.351]

Исходя из акролеина, выведите формулу строения акриловой кислоты. Назовите ее по МН. [c.71]

Анализ строения аддуктов циклопентадиена с акролеином дает возможность показать суть эндо-правила. Следует отметить, кстати, что циклопентадиен является одним из наиболее активных диенов, поскольку в нем закреплена благоприятная цисоидная конформация двойных связей. Преобладающим продуктом указанного взаимодействия является эндо-изомер [c.365]

На некоторых катализаторах превращения углеводородов одного гомологического ряда протекают однотипно (например, ошс-ление пропилена в акролеин, изобутилена в метакролеин и т. д.), однако для каждого окисляемого вещества существует и своя специфика, поскольку реакционная способность углеводорода зависит от строения его молекулы. [c.73]

Характерной особенностью процессов данного типа является то, что в исходных молекулах окислению подвергаются метильные или метиленовые группы, в которых С—Н-связь активирована сопряжением с С==С-связью в результате образуются ненасыщенные карбонильные соединения, в которых С=0-связь сопряжена с С=С-связью. Примерами таких процессов являются окисление пропилена в акролеин, изобутилена в метилакролеин, бутиленов нормального строения в метилвинилкетон и др. [c.194]

Поскольку при образовании диолефинов из олефинов различного строения скорость процесса определяется скоростью образования аллильных комплексов, естественно предположить, что реакционная способность различных олефинов при их окислении на данном селективно действующем катализаторе увеличивается по мере ослабления энергии связи водорода в аллильном положении. Это следствие действительно выполняется, как показывает рис. 29. На этом рисунке относительная реакционная способность олефинов в ходе их окислительного дегидрирования на молибдате висмута сопоставлена с легкостью отрыва аллильного водорода, мерой которой служила скорость отрыва аллильного водорода от молекул олефинов при их взаимодействии с метильными радикалами в растворе [65]. На график нанесены также точки, отвечающие окислению пропилена в акролеин и изобутилена в метакролеин. Данные углеводороды не могут превращаться в диолефины, но при их мягком окислении также происходит отрыв аллильного водорода. [c.199]

Андреева, Котон и Ковалева [174] полимеризовали акролеин и а-метил-акролеин в присутствии фтористого бора при температуре от —20 до —40° С. Полимер акролеина, образующийся в этих условиях, не содержит свободных альдегидных групп и имеет циклическое строение [c.195]

Акролеин нри нолимеризации в присутствии сильных анионных катализаторов (натрийнафталин и т. н.) образует полимер, имеющий преимущественно строение полиацеталя [36] [c.223]

Полиакролеин (П.). Акролеин полимеризуется в присутствии как радикальных, так и ионных катализаторов. Структура П. зависит от механизма полимеризации. Так, А. может вступать в реакцию в положении 1,2, 3,4 или 1, 4 при этом образуются макромолекулы, состоящие из звеньев различного строения или из их комбинаций [c.26]

Реакция образования акролеина из глицерина уже была рассмотрена (см. опыт 50). В соответствии со строением его молекулы акролеин быстро вступает в реакцию с бромом, окисляется марганцовокислым калием в щелочном растворе и дает четкие реакции на альдегиды. [c.131]

Близкое к концепции резонанса представление было высказано Ингольдом при развитии теории мезомерии [84] в конце двадцатых годов настоящего столетия. Ингольд считал, что истинное строение соединений, содержащих ароматические циклы или сопряженные связи, является промежуточным между теми предельными структурами, которые можно представить формулами, пользуясь правилом валентности и приняв во внимание последовательность расположения атомов в молекуле, установленную химическим путем. При этом Ингольд допустил, что состояние таких молекул представляет собою состояние электронного вырождения невозмущенных структур например, бензол он рассмотрел, как вырождение двух невозмущенных структур Кекуле, акролеин—как вырождение двух следующих структур [c.127]

Это согласуется и с литературными данными [7] по строению полимеров акролеина, полученных катионной полимеризацией. [c.73]

Полиакролеин, полученный радикальной полимеризацией акролеина, является карбоцепным полимером следующего, строения 2 [c.101]

Исходя из акролеина, выведите формулу строения акриловой кислоты. Назовите ее по международной номенклатуре. [c.86]

Другое дело, что в процессе познания органического вещества, скажем акролеина, мы обнаруживаем ряд его свойств, которые непосредственно не вытекают из классической структурной формулы (в данном случае — повыщенный дипольный момент, способность к 1,4-присоединению и некоторые другие свойства). Обнаружив эти новые факты, мы уточняем формулу акролеина, указав стрелками направление смещения электронов, которое и обусловливает эти дополнительные свойства вещества. Из полученных таким путем единичных фактов о новых особенностях строения некоторых химических молекул мы делаем общие заключения о том, что и в других веществах аналогичного строения должны быть такие же особенности в распределении электронов. Эти общие заключения, естественно, доступны экспериментальной проверке. [c.220]

Строение аллилового спирта вытекает, с одной стороны, из его не-иасыщенности, находящей свое выражение, наиример, в сиособностн этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СН2ОН.. Каталитическое восстановление аллилового спирта водородом [c.142]

Но присутствие двойной связи в акролеине не только обусловливает характерные реакции непредельных соединений (напр., присоединение галоидов), но и сообщает молекуле альдегида высокую ядовитость и лакримогенные свойства, а вместе с тем и чрезвычайную неустойчивость. Даже совершенно чистый, несколько раз перегнанный акролеин при хранении очень быстро окисляется и одновременно уплотняется, образуя различные нерастворимые смолообразные продукты, еще невыясненного состава и строения — дизакрил . Прибавлением бикарбоната натрия удавалось сделать акролеин устойчивым лишь на несколько дней. [c.75]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Анализ научных публикаций, а также описаний многочисленных патентов показывает, что развитие органического синтеза, главным образом, основано на использовании в качестве исходного сырья ненасыщенных углеводородов, хлорорганических продуктов, спиртов, аминов различного строения, а также многофункциональных соединений. Из числа этих веществ для синтеза новых полигетерофункциональных соединений алифатического и гетероциклического рядов значительную долю составляют продукты, получаемые с использованием пропилена, получаемого в ходе переработки продуктов нефтяного происхождения. Из пропилена в промышленном масштабе получают эпихлоргидрин, гли-цидол, акролеин, аллилгалогениды, аллиловый спирт, акрило-нитрил, глицерин и т. д. [c.3]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Приведем несколько примеров полимеризации полифункцио-нальных соединений, для которых в зависимости от природы возбудителя или условий проведения процесса возможно образование элементарных звеньев принциииально различной структуры. Простейший мономер такого рода — акролеин. Его полимеризация по радикальному механизму приводит к образованию полимера строения [c.391]

Ускорение реакций типа кротоновой конденсации для основных катализаторов, повидимому, более характерно, чем для кислотных. Щелочные катализаторы применяются чаще кислотных, и в присутствии первых превращение обычно достигает большего значения. Строение продуктов конденсации в обоих случаях получается несколько отличным, так как кротоновая конденсация под воздействием основных катализаторов идет через стадию образования альдоля, а в присутствии кислых катализаторов — через стадию енолизации с участием атома водорода при наименее гидрогенизированном атоме углерода. Согласно данным Малиновского и др. [170—173], при конденсации ацет- и формальдегида в акролеин щелочные катализаторы (в виде гидроокисей, нанесенных на силикагель) проявляют большую активность, чем щелочноземельные, причем активность первых возрастает от NaOH к sOH в соответствии с увеличением их основности. [c.16]

Метиловый эфир Чис-транс-октадека-диеновой кислоты, метиловый эфир малеиновой кислоты Аддукт Дильса— Альдера (транс-транс-строения) Зе 230° С, время реакции 2,5 ч. Аналогично получают аддукты Дильса — Альдера транс-транс-строешя из этилового, бутилового или 2-этилгексилового эфиров цис-/ироис-октадекадиеновой кислоты путем взаимодействия с соответствующими эфирами малеиновой кислоты, акролеином или акрило-нитрилом [31] [c.518]

А. Н. Чистяков (10) при дегидратации этиленгликоля над природным активированным алюмосиликатным катализатором при температуре 250—300° получил уксусный альдегид, диоксан, диэтиленгликоль, ацеталь этиленгликоля, уксусную кислоту и газы. При дегидратации пентаэритрита им были получены акролеин, метиловый спирт, окись и двуокись углерода и кристаллическое вещество с т. пл. 49° неустановленного строения состава С7Н14О4. [c.22]

Важным достоинством квантовомеханических методов расчета является объяснение ими некоторых фактов, не укладываюндихся в обычную аддитивную схему полярности неальтернантных углеводородов, различия дипольных моментов s-цис- и s-транс-томе-ров с одной полярной связью, как, например, в акролеине и др. Квантовомеханический метод расчета позволяет теоретически оценить влияние некоторых тонких эффектов строения (водородной связи [94, 112, 122], вклада вакантных -орбиталей [123] и др.) на дипольные моменты молекул. Особенно важно то, что квантовомеханические методы расчета дипольных моментов не ограничены типом исследуемых соединений и аддитивными соотношениями, как это характерно для векторной схемы, а также применимы к расчетам дипольных моментов молекул в возбужденных состояниях. [c.105]

Предложенный механизм находит подтверждение в том, что при добавлении к этиловому эфиру а-хлорпропионовой кислоты эквимолекулярного количества этил-акрилата выход продукта оказывается значительно больше, чем при использовании одного лишь эфира а-хлорпропионовой кислоты [196]. Продукты присоединения диэтилового эфира галогенмалоновой кислоты к акролеину, которым сначала приписывалось линейное строение [197], по данным более поздних исследований, оказались производными циклопропана [198]. Сфера применения этой реакции была в дальнейшем распространена на ненасыщенные альдегиды, кетоны [198, 199], эфиры [200— 202] и нитрилы [185, 203]. [c.298]

Непредельные альдегиды и кетоны, в зависимости от строения, могут реагировать с дифторамином одновременно по карбонильной группе и по двойной связи. Из метилвинилкетона получен 1,3,3-трис(дифторамино) бутан [356, 397], в то время как из его р,р-ди-хлорпроизводного в большом избытке дифторамина Образуется 3,3-бис (дифторамино)-1,1-дихлорбутен-1 [359]. Акролеин превращается в 1,3-бис (дифторамино) пропанол-1 [353]. Получить 1,2,2-трис (дифторамино) производные из а-дифтораминокарбонильных соединений не удалось, так как последние не стабильны в кислых средах [120]. [c.32]

Вместо формальдегида в реакцию конденсации с мочевиной можно брать другие альдегиды, например ацетальдегид или смеси формальдегида с другими альдегидами, такими, как акролеин и т. д. [2]. Строению и свойствам продуктов конденсации мочевины и ацетальдегида посвящена работа Шеффера, Цихмана и Кунце [285]. [c.201]