Окисление каталитическое нафталина

До первой мировой войны фталевый ангидрид получали из нафталина путем окисления его серной кислотой в присутствии ртутного катализатора. Во время первой мировой войны почти одновременно в Германии и в США [3, 14, 15] был открыт каталитический процесс окисления воздухом в паровой фазе,- что привело к снижению стоимости производства фталевого ангидрида и к значительному увеличению потребления его. В 1945 г. [2,6] этот процесс был использован в промышленных масштабах Для окисления о-ксилола. [c.8]

Ароматические поликислоты. — В течение многих лет фталевую кислоту получали в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого из каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов Се, получаемых из нефти, и развития методов разделения изомерных ксилолов (см. том I 7.16) фталевую, изофталевую (т. пл. 348 °С) и терефталевую (возгоняется около 300 °С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде. [c.348]

Нафталин производится в больших количествах во всех странах. В США [2] открытие метода каталитического окисления сырого нафталина воздухом во фталевый ангидрид резко повысило спрос на нафталин. Фталевый ангидрид стали применять для получения синтетических смол, дибутилфталата, антрахинона, бензойной кислоты и т. д. [c.295]

Каждый патент должен обязательно содержать в себе элементы новизны. Известные предметы могут быть объектами патента, если в их конструкцию внесены какие-либо существенные улучшения. Часто не сами химические вещества являются предметом патента, а патентуются их применение или способы получения. Так, нельзя запатентовать фталевый ангидрид, но был, например, выдан патент на способ каталитического окисления воздухом нафталина до фталевого ангидрида. [c.81]

Метод съема тепла реакции, применяемый, в каталитических реакторах, предназначенных для парофазного каталитического окисления углеводородов (нафталин, о-ксилол, -бутан и т, д.), представлен на рис. 18. Непосредственное охлаждение трубок реактора 1 осуществляется расплавом солей (или каким-либо другим веществом). Для пуска системы разогрев бани производится электроподогревателем 3. В период работы расплав солей прокачивается насосом 4, а тепло реакции отводится в виде пара, образующегося за счет кипения воды в парогенераторе 2 [98]. Пар может быть направлен в турбину или в общецеховую сеть. [c.195]

Механизм гетерогенно-каталитического окисления бензола (нафталина) в соответствующий ангидрид включает сорбцию кислорода на поверхности контакта по нону переходного металла катализатора и сорбцию углеводорода на окисленной поверхности катализатора. [c.259]

Хроматографическое определение нафталина и продуктов его каталитического окисления. (Определение нафталина, фталевого ангидрида, 1,4-нафтохинона и малеинового ангидрида в контактных газах.) [c.160]

Некоторые коксохимические предприятия сами перерабатывают получаемые нри коксовании углеводороды и продают уже полуфабрикаты. Так, в Рурской области возникли установки, которые путем каталитического окисления из нафталина получают фталевый ангидрид (важное сырье для пластификаторов и лаковых смол), а из бензола — малеиновый ангидрид, сырье для синтетических смол. [c.137]

Каталитическое окисление гомологов нафталина, находящихся в содержащих нафталин фракциях каменноугольной смолы, изучено сравнительно мало. [c.642]

Окисление о-ксилола. Как и нафталин, о-ксилол можно окислять во фталевый ангидрид в относительно жестких условиях (в гетерогенно-каталитической системе) м.- и п-изомеры при этом образуют соответствующие фталевые кислоты с малыми выходами и большой степенью конверсии в продукты более глубокого окисления (бензойную и малеиновую кислоты). Поэтому м- и п-изомеры окисляют в системе газ — жидкость при более низких температурах агентами окисления [НЫОз, 5, (НН4)2504 в одну или две ступени. [c.173]

Примерами реакций такого типа, если принять их упрощенную схему, являются окисление нафталина или этилена и каталитический крекинг. [c.403]

В. А. Ройте р. Каталитическое окисление нафталина, Изд. Нау-кова Думка , Киев, 1963. [c.171]

В промышленности фталевый ангидрид получают каталитическим газофазным окислением нафталина или о-ксилола кислородом воздуха над неподвижным или псевдоожиженным катализатором. Технология этих процессов практически одинаковая. [c.213]

Большая часть промышленных процессов, проходящих в фильтрующем слое, тормозится внутренней диффузией. В частности, такими являются крупномасштабные каталитические процессы конверсии метана с водяным паром, конверсии окиси углерода, синтеза аммиака, окисления сернистого ангидрида, нафталина и т. д, [c.32]

Механизм многих каталитических реакций достаточно подробно изучен. К таким реакциям, в частности, относятся окисление сернистого ангидрида, аммиака, метанола, метану, нафталина, синтез аммиака, высших спиртов, конверсия окиси углерода, [c.33]

До 50-х годов фталевый ангидрид получали только газофазным каталитическим окислением нафталина. Затем наряду с нафталином стали использовать о-ксилол, относительная доля которого в сырьевой базе непрерывно росла. Так, в Японии, которая дна из первых применила о-ксилол для синтеза фталевого ангидрида, уже в 1970 г. доля этого вида сырья составляла 70%, а к 1985 г. она должна возрасти до 83% [89]. [c.81]

Углеводород расходуется полностью, причем часть его окисляется в СО2 и Н2О. Помимо основных продуктов, при окислении нафталина образуются хинон, малеиновая и бензойная кислоты. При окислении о-ксилола образуется большее количество малеиновой и бензойной кислот, а также некоторое количество фталимида /35/, Выход фталевого ангидрида в расчете на исходный углеводород составляет 93-97% /14/, а на некоторых недавно построенных заводах - еше выше. Следует заметить, что на заводах, производящих фталевый ангидрид, каталитические реакторы занимают относительно неболь- [c.305]

Одним из основных продуктов переработки нафталина является фталевый ангидрид, получаемый при каталитическом окислении нафталина по реакции [c.340]

Ниже представлены некоторые характеристики процесса каталитического окисления нафталина на этом катализаторе [c.341]

Каталитическое окисление нафталина зависиг от примесей, имеющихся в техническом нафталине. Так, примеси тионафтена (до 1,4-2,0 %) даже положительно влияют на работу катализатора. Дело в том, что сульфат калия, входящий в состав катализатора, способен разлагаться с выделением диоксида серы. При этом падает активность катализатора. [c.341]

В качестве характерной конструкции контактного аппарата с катализатором, загруженным в трубках, приведен аппарат для каталитического окисления нафталина или ортоксилола во фталевый ангидрид нри температуре 400—430°С [23]. Реакция окисления нафталина идет с больншм выделением теплоты и в то же время требует тонкого регулирования температуры отклонение температуры от оптимальной на 4—6°С уже вызывает существенное нарушение процесса. Указанное обстоятельство и определило конструкцию аппарата. Он представляет собой теплообменную трубчатку с трубками малого диаметра 30x2 мм, в которые загружается катализатор. В межтрубном пространстве циркулирует промежуточный теплоноситель — расплав солей (смесь нитрата и нитрита натрия). Применение жидкого теплоносителя позволяет вести процесс в очень мягком температурном реж41ме — разность температур между теплоносителем и реакционной зоной не превышает б—8°. [c.209]

Нафталин субли мирй-ванный или кристаллический в виде шариков, кубиков или цилиндриков применяется в домашнем обиходе, в меховой и кожевенной промышленности в качестве средства ог моли. Чистый кристаллический нафталин в больших количествах используется как исходный продукт для ряда промышленных органических синтезов, главным образом, в производстве синтетических красителей, взрывчатых веществ и некоторых фармацевтических препаратов. Крупным потребителем нафталина является также промышленность искусственных смол, в частности, изоляционных для электротехнических целей, так называемых глипта-левых смол. Исходнытл продуктом для получении глийталевых смол служит фталевый ангидрид, получаемый путем каталитического окисления паров нафталина воздухом. [c.133]

В процессе работы всех катализаторов вначале идет их формирование, когда под влиянием окислительно-восстановительных свойств среды происходят глубокие превращения приповерхностного слоя и нередко даже изменение его химического состава. Поэтому катализатор приобретает постоянную активность только после более или менее длительного периода формирования. Так, первоначально коричневая пятиокись ванадия V2O5 постепенно приобретает черный цвет и состав Уа04,з4, что сопровождается повышением каталитической активности при окислении, например, нафталина или бензола. Медные и окисномедные катализаторы также претерпевают химические превращения, связанные с окислением меди в окислы при действии кислорода и восстановлением окиси в закись и металлическую медь под влиянием исходного органического вещества. В зависимости от соотношения кислорода и углеводорода в реакционной смеси может изменяться химический состав приповерхностного слоя, что скажется на активности и селективности контакта. [c.509]

Каталитические процессы в кипящем слое проводят с циркуляцией катализатора и со стационарным катализатором. В качестве интересного примера каталитического процесса в отсутствие циркуляции катализатора можно привести окисление паров нафталина воздухом в производстве фталиевого ангидрида [26]. При осуществлении этого процесса в кипящем слое появляется возможность использовать реакционные смеси с высокими концентрациями паров нафталина, не принимая специальных мер для предотвращения взрывов в реакторе. Однако при проведении этого процесса требуется надежная система регулирования температуры кипящего слоя, так как возникают большие избытки тепла. [c.21]

Алкилнафталины (метил- и диметилнафталины), а также флуорен, фенантрен, хризен, способные каталитически окисляться в паровой фазе во фталевый ангидрид, выделяют еще большее количество тепла. Последнее обстоятельство создает трудности при использовании алкил-нафталинов и нафталиновых фракций (содержащих метилнафталины) для производства фталевого ангидрида путем каталитического окисления кислородом воздуха. Кроме того, известные трудности окисления смесей нафталина с алкилнафталинами связаны с выбором оптимальных условий процесса, которые различны для отдельных компонентов смеси. [c.183]

Наличие зонной энергетической структуры электронов решетки окисла может существенно изменить механизм взаимодействия последнего с органической молекулой. Наличие низкорасположенных основных или примесных уровней и ловушек электронов в виде дефектов и дырок приводит, как известно, к большей вероятности затягивания электронов в решетку, что особенно легко протекает для я-элек-тронов [22]. В этом случае первым актом катализа будет разрыв С = С связи, и каталитический процесс, как показано Ройтером [23 ] для окисления нафталина на УаОа, полностью протекает в сорбционном слое, не затрагивая решетку. [c.156]

Чувствительность катализаторов к воздействию высоких температур связана с рядом различных явлений. Прежде всего повышение температуры размораживает дефекты решетки катализаторов (как полупроводниковых, так и металлических), приближая систему к равновесию. Такое изменение дефектного состояния решетки неизбежно приводит к изменению активности катализатора в большинстве случаев к ее понижению [47 ]. Далее, повышение температуры и приближение ее к температуре плавления материала вызывает значительное ускорение самодиффузии в твердом веществе и, как следствие этого, — яв.чение спекания, приводящее к уменьшению поверхности катализатора. Как указывалось ранее, это во многих случаях приводит к понижению активности катализатора. Примеров такого рода явлений описано очень много можно указать на работу Борескова с сотрудниками но катализатору парофазного гидролиза хлорбензола [48 ] и работу Битенаж по алюмосиликатным катализаторам [49]. Еще одним следствием повышения температуры может быть превращение каталитически активных соединений в неактивные. Например, при температуре выше 500° С в смешанном катализаторе окисления нафталина во фталевый ангидрид происходит взаимодействие сульфата калия с сульфатом ванадия и образуется каталитически неактивный ванадат калия. Кро е указанных явлений, при высоких температурах может происходить растрескивание или расплавление всей массы катализатора, или носителя. [c.199]

В большинстве технических каталитических процессов небольшое количество катализатора способствует превр1ащению весьма зна1 [и-тельных количеств реагирующих веществ. Так, одна массовая часть катализатора в производстве серной кислоты вызывает превращение 1(И, окисления нафталина во фталевый ангидрид - 1(Р, в производстве азотной кислоты окислением аммиака -10 мае. частей реагирующего вещества. [c.91]

При каталитическом (УгОэ) окислении нафталина в паровой фазе получается фталевый ангидрид, коюрый используется в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов для поливииилхлорида, для синтеза красителей (см, гл. 8). [c.287]

Ушакова В.П., Корнейчук Г.П,, Ройтер П.А., Жягайло Я.В. Кинетика и механизм окисления нафталина на окиснованадиевом катализаторе. Исследование влияния газовой фазы на химический состав катализатора и его каталитическую активность. - Укр. хим. журн. 1957, 23, с. I9I-I99. [c.102]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Нафталин — один из наиболее важных продуктов переработки каменноугольной смолы. До последнего времени около 70% нафталина использовалось в качестве сырья для производства фталевого ангидрида - сырья для производства пластификаторов, лаковых смол (алкидных смол) и связующих для стеклопластиков. В настоящее время главным потребителем нафталина становится производство суперпластификатора для бетона С-3. Последний представляет собой раствор натриевой соли продукта конденсации 2-нафталинсульфокислоты с формальдегидом. Добавление его в цементный раствор позволяет уменьшить количество воды в цементном растворе, сократить расход цемента при одновременном значительном увеличении механической прочности изделий из бетона и железобетона. Кроме того, нафталин используется как сырье для изготовления 2-нафтола щелочным плавлением 2-нафталинсульфокислоты, 1-нафтола—гидрированием в тетра-лин, окислением последнего в тетралол, при каталитическом дегидрировании которого получают чистый 1-нафтол 2-нафтол применяют в производстве красителей, 1-нафтол - в производстве селективных ядохимикатов. Кроме того, и тет-ралин, и тетралол представляют самостоятельную ценность как растворители. Большие и постоянно увеличивающиеся объемы потребности в суперпластификаторах делают необхо-димьш возможно более полное извлечение нафталина. [c.331]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология