Поливинилацетат термическая

Свойства. Поливинилацетат представляет собой бесцветный и прозрачный карбоцепной полимер аморфной структуры. Молекулярная масса его находится в широких пределах от 10 000 до 500 000. Поливинилацетат растворим во многих органических растворителях, немного набухает в воде. Неустойчив к действию кислот и щелочей. Нерастворим в бензине, керосине, терпеновых углеводородах. Физические свойства его следующие плотность 1190 кг/м температура стеклования 24—34°С, коэффициент линейного термического расширения 8,6-10- , водопоглощение (за 48 ч) 2%, коэффициент рефракции 1,4665. Вследствие невысокой температуры стеклования поливинилацетат обладает заметной деформируемостью при комнатной температуре (хладотекучестью). [c.121]

Аналогичный механизм был предложен для термической деструкции поливинилацетата [19], при которой образуются главным образом уксусная кислота и остаток [c.192]

Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282]

Термическая деструкция поливинилацетата [c.89]

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

Конечно, необходимо предварительно убедиться, что добавка не катализирует никаких реакций полимера или продуктов деструкции и не реагирует с полимером или с этими продуктами. Эта методика применима при исследовании термической деструкции поливинилацетата, образующего [c.23]

Началом количественных исследований кинетики процессов отщепления кислоты можно считать детальное изучение термической реакции, протекающей в поливинилацетате в высоком вакууме [73, 74]. Механизм этой [c.235]

Р и с. 90. Влияние временного охлаждения на скорость реакции термического разложения поливинилацетата при 234°. [c.236]

Изучение влияния ультрафиолетовых лучей (в вакууме) на некоторые другие карбоцепные полимеры показало, что полиметилакрилат, полиметакриловая кислота, полиакрилонитрил, полиизобутилен и поливинилацетат не образуют летучих продуктов, хотя при темповом термическом разложении двух последних полимеров было установлено их выделение. Для полистирола характерна малая скорость фоторазложения (менее 1% в час при 280°С). [c.112]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Аналогичный механизм был предложен для термического распада поливинилацетата [321, 322], в результате которого образуются главным образом уксусная кислота и остаток молекулы полимера [c.292]

Грасси [627] исследовал кинетику термической деструкции поливинилацетата (мол. в. 67 ООО—640 ООО) в вакууме при 224— 264°. Скорость разложения поливинилацетата (отщепление СНзСООН) проходит через максимум. Скорость разложения для низкомолекулярных образцов линейно возрастает с увеличением величины, обратной молекулярному весу полимера высокомолекулярные образцы разлагаются с большей скоростью, чем следует из указанного выше соотношения, что автор связывает с большей разветвленностью высокомолекулярных образцов. [c.365]

Реакции, не сопровождающиеся разрывом главной цепи, могут протекать и по внутримолекулярному механизму. Примером такой реакции является термический распад поливинил-ацетата, сопровождающийся выделением уксусной кислоты. Возникающая двойная связь С = С активирует соседнюю метиленовую группу в молекуле поливинилацетата, и в результате происходит образование системы сопряженных двойных связей. [c.61]

КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ НАЧАЛЬНОЙ СТАДИИ ТЕРМИЧЕСКОГО ДЕАЦЕТИЛИРОВАНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА [c.56]

Роль радикальных реакций при термическом распаде поливинилацетата. Троицкий Б. Б., Хохлова Л. В. Физ-хим. основы синтеза и переработки полимеров Межвуз. сб. / Горьк, гос. ун-т, 1980, с. 75—77. [c.123]

Важный тип реакций термической деструкции представляют собой реакции в боковых заместителях полимерной цепи, которые могут протекать как моно-молекулярно, так и по цепному механизму. Так, при термораспаде поливинилацетата основным летучим продуктом является уксусная кислота [2], которая образуется в результате внутримолекулярного превращения [c.33]

Уровень токового шума, будучи значительно выше уровня термического шума, изменяется с температурой в окрестностях Тд и Т исследованных полимеров почти таким же образом, что и уровень термического шума. Максимумы уровня токового шума также появляются при температурах, которые несколько выше обычных температур Тд и Т , установленных для той же временной шкалы. Эксперименты, проведенные с некоторыми другими аморфными и кристаллизующимися полимерами (полиметилметакрилатом, поливинилхлоридом, поливинилацетатом, полиэтиленом низкой плотности и полипропиленом), дали результаты, аналогичные описанным выше. [c.14]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Биофильтры успешно применяются для очистки сточных вод самых различных производств. На капельных биофильтрах с высотой слоя загрузки 1,5 м и естественной аэрацией очищались сточные воды канифольно-экстракционного завода, термической переработки сланцев, про-т зводств диметилтерсфталата, натрийбутадпенового каучука, окиси этилена, поливинилацетат а, хлоропренового каучука. Во всех случаях сточная вода, поступавшая иа биофильтр, имела высокую концентрацию по БПКполн—320—580 мг/л и во всех случаях была получена глубоко очищенная вода с БПКполн на уровне 10—25 мг/л. Окислительная мощ- [c.185]

При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения, характер которых зависит от режима нщревания. До 350 с эти изменения идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и дегидрирования при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимерной молекулы с вьщелением исходных мономеров и других фрагментов цепи иногда энергетически выгодным оказывается отрыв заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлорида. [c.67]

Считают, что термическое отщепление уксусной кислоты от поливинилацетата является цепным процессом, инициируемым на концах молекул [56]. Наблюдающиеся в опытах некоторые аномалии объясняли разветвленностью макромолекул (гл. 6). Исходя из данных об отклонении от теории, построенной на предположении о линейном строении цепей, можно рассчитать степень разветвленности, необходимзчо для объяснения этих аномалий. Например, для поливинилацетата, полученного полимеризацией при 54° до степени превращения -1-15%, было найдено, что на одну ветвь должно приходиться около 6000 звеньев. Точное количественное сравнение со значениями, помеихенными в табл. 16, невозможно. Однако все приведенные выше факты говорят о том, что совпадение между результатами, полученными при исследовании этих двух типов деструкции, достаточно хорошее, и поэтому его можно рассматривать как дополнительное доказательство правильности изложенной выше теории разветвленного строения этого полимера. [c.124]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

При термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата образующиеся двойные связи остаются в полимерных цепях, а их присутствие оказывает существенное влияние на дальнейший ход процесса. В тех полимерах эфиров акриловых кислот, в процессе термодеструкции которых образуются кислота и олефин, выделяющийся олефин всегда представляет собой летучее вещество. Поэтому авторы считают целесообразным раздельное рассмотрение реакций термодеструкпии поливинилхлорида, поливинилацетата и полиакрилатов. [c.84]

Цурутой и Иноуэ [628] установлено соотношение между скоростью термического распада поливинилацетата выше 250° и коэффициентом полимеризации. [c.365]

Измерены дипольные моменты поливинилацеталей, полученных при температурах полимеризации поливинилацетата, равных —40, 60 и 130° С дипольный момент ц на единицу цепи ацеталя соответственно равен 1,33 1,31 и 1,30 б. Увеличение г при низких температурах указывает на увеличение степени стереорегулярности полимера. В продуктах взаимодействия изотактического и синдиотактического поливигаилового спирта с RHO молекулы полиацеталей типа цис-2-6 и трансА-6 производных ж-диоксана имеют соответственно конформацию транс-транс-зятзгт и тракс-гоиг-конформации Исследован процесс термического старения поливинилацеталей 9i7-92o [c.582]

При нагревании сополимеров замещенных стиролов и винилацетата при 240—260° С в течение 7—8 дней они переходят 8 яерастворимое состояние Термогравиметрические кривые показывают, что термическая деструкция поливинилацетата идет в две стадии сначала отщепляются боковые цепи и образуется полиеновая цепь (—СН = СН—) , а затем наступает обугливание Подтверждена высокая горючесть поливинилацетата Исследована деструкция поливинилацетата и других полимеров под влиянием ультразвука а также гидролиз полимера в различных средах 149з-149з [c.591]

Таким образом, при более высоких концентрациях наполнителя или больших временах воздействия происходит дополнительное рассеяние механической энергии вследствие существования каких-то дополнительных механизмов диссипации энергии. Это наблюдение было подтверждено в работе Льюиса и Нильсена [542], посвященной исследованию наполненной стеклянными шариками эпоксидной смолы (см. рис. 12.3), а также в исследованиях [392] и [430], в которых рассмотрены эпоксидные смолы, наполненные различными порошкообразными наполнителями. Дополнительным источником диссипации механической энергии служит трение между частицами наполнителя или между частицами наполнителя и полимером. Кроме рассеяния энергии, связанного со сдвиговыми взаимодействиями наполнителя и матрицы, вклад в затухание могут давать неоднородности распределения частиц и термические напряжения. На рассеяние энергии оказывает также существенное влияние обработка стеклянных сфер силанами. Обработанные системы характеризуются большими механическими потерями. С другой стороны, механические потери уменьшаются при образовании агрегатов сферических частиц в связи, очевидно, с тем, что полимер внутри агрегатов не дает вклада в рассеяние энергии. Уменьшение относительных механических потерь наблюдали также в других системах, например в поливинилацетате, наполненном Т102 [314], и в бутадиен-стирольном каучуке, находящемся в стеклообразном состоянии и наполненном кремнеземом и углеродной сажей [647] имеются также доказательства уменьшения механических потерь в области 7-перехода в наполненных эпоксидных смолах возможно, благодаря взаимодействию между поверхностью наполнителя и непрореагировавшими эпоксидными группами [392]. [c.320]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Кинетические закономерности начальной стадии термического деацетилирования поливинилацетата. Троицкий Б. Б., Бараблин Н. H., Троицкая Л. С. — Физ.-хим. основы синтеза и переработки полимеров . Межвуз. сб. Горький, 1978, с. 56-57. [c.122]

К полимерам, термическая деструкция которых протекает с образованием системы сопряженных связей, относятся поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и другие галогевсодержащие полимеры, а также поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинил-кетоны. [c.140]

При термической деструкции поливинилового спирта ез р, поливинилацетата происходит отщепление воды или уксусной кислоты, причем эти процессы также юопровождаются образованием полимеров с системой сопряженных связей. [c.149]

Н. А. Бах, А. Г. Гришина и А. В. Ванников детально изучили электрические и магнитные свойства продуктов радиационно-термического превращения полиэтилена и поливинилацетата и показали, что этим. методом, можно пэлхчать пленочные материалы, характеризующиеся высокой проводи,.мостью и фотоэлектричеокой чувствительностью. [c.150]

Поливинилацетат устойчив при температурах ниже 190 С в отсутствие кислорода. Заметное ра.зложение происходит при температурах выше 210°С, когда начинается выделение летучих продуктов, в которых найдены уксусная кислота, кетен и двуокись углерода . Кетен и двуокись углерода, по-видимому, являются вторичными продуктами распада уксусной кислоты. В процессе термической деструкции полимер темнеет и переходит в нерастворимое состояние. Реакция на-чинается с образования (4- о -двойной связи на концах макромолекулы вследствие отщепления одной молекулы уксусной кислоты. Двойная 0 связь образуется в а-поло-жении к метиленовой группе [c.55]

Выделившийся атом водорода реагирует. затем с ацетильной группой. По мере распространения деструкции в цепи возникают двойные связи, способствующие дальнейшему отщеплению уксусной кислоты. Кроме этой основной реакнии, протекает вторичный процесс структурирования. На рис. 21 приведена зависимость количества отщепившейся уксусной кислоты от продолжительности нагревания поли вимилацетата. Кинетика термической деструкции поливинилацетата описана Гpa н . [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология