Железо как этилена

Гидрирование. Алкины присоединяют водород в присутствии катализаторов с образованием алканов или алкенов (неполное гидрирование). Так, если в качестве катализатора применяют никель или платину, то при гидрировании ацетилена образуется предельное соединение этан, а с катализатором палладий или железо— этилен [c.330]

Так, например, пропуская этилен в третичный хлористый бутил при 10° в присутствии безводного хлористого алюминия или хлорного железа, получают кипящий при 116° хлористый гексил из третичного хлористого бутила и пропилена получают хлористые гептилы, кипящие в интервале 130—140° [125] [c.196]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]

Ипатьев нагревал этилен в закрытой трубке до 400—450° в присутствии железа или меди. При очень высоких температурах образуются этан, метан и водород. [c.245]

Мы провели несколько экспериментов (табл. 2) в совершенно одинаковых условиях, которые позволили сделать уже отмеченный в литературе вывод, что в качестве катализаторов реакции между этиленом и серной кислотой целесообразно применять серебро, железо, ванадий и медь, а в промышленных масштабах — только железо и медь. Оба металла по каталитическому действию значительно уступают серебру, но экономически они намного выгоднее. Однако использование их не может решить проблемы, следовательно,, нужно стремиться к отысканию новых возможностей. Одной из них является повышение давления. [c.22]

При НТХ хлорирование этнлена производят в жидком дихлорэтане, содержащем небольшие концентрации трихлорида железа в качестве катализатора. Реактор снабл ен внешним охлаждающим теплообменником, поддерживающим температуру реакции ниже температуры кипения ДХЭ. Соотношение между хлором и этиленом приблизительно равно стехиометрическому, причем большинство операторов предпочитают небольшой избыток хлора. Для подавления образования побочных продуктов, в частности трихлорэтана, добавляют малые количества кислорода или воздуха. Концентрация трихлорида железа обычно ниже 100 млн . Хлор количественно превращается с селективностью по ДХЭ выше 99%- Благодаря мягким условиям реакции ее ведут в аппаратуре из углеродистой стали и при [c.256]

Разработан также жидкофазный процесс, который требует применения концентрированного этилена. Например, хлористым водородом действуют на этилен в присутствии хлористого алюминия как катализатора в растворителе, которым может служить либо сам хлористый этил, либо 1,1,2-трихлорэтан [28]. Процесс проводят в интервале от —5 до +55° под давлением 1—9 ата. По другому методу этилен и хлористый водород (молярное отношение 1,07 1) реагируют при 55° и 10 ama в среде хлористого этила в присутствии хлорного железа чтобы реакция не затухала, надо периодически добавлять катализатор [29]. [c.183]

После резкого охлаждения водой газы подвергали очистке. Сажу удаляли в циклонах и водяных скрубберах, бензол и нафталин отмывали от газов минеральным маслом (которое одновременно поглощало большую часть диацетилена), сероводород связывали окисью железа, а цианистый водород поглощали водой. Очищенную смесь газов подвергали затем обработке, описанной в разделе 4 этой главы. При этой обработке выделяли ацетилен, этилен и водород, а метан и этан возвращали обратно в процесс. [c.276]

Большой интерес представляет присоединение к олефинам солей металлов. Так, этилен присоединяет хлорид и бромид закисного железа, хлористую платину и хлористый иридий [c.67]

Железо Водород Метан Этилен Этан [c.40]

Углерод. Изотопы углерода. Простейшие углеводороды метан, этилен, ацетилен. Карбиды кальция, алюминия и железа. Оксиды углерода (II) и (IV). Карбонилы переходных металлов. Угольная клслота и ее соли [c.305]

Симметричный дихлорэтан впервые был получен в 1795 г. реакцией присоединения хлора к этилену. Этот метод получения дихлорэтана в настоящее время широко распространен в промышленности. При хлорировании этилена имеет место также реакция замещения дихлорэтана, приводящая к образованию в качестве побочных продуктов трихлорэтана и тетрахлорэтана. Выход хлоропродуктов увеличивается с повышением температуры реакции. Торможение реакции замещения хлорным железом показано в табл. VI.4 [63]. [c.377]

Диолефины — медпоам-миачная соль Олефины — медиоамми-ачная соль Хлор — сульфат железа Этилен — хлорид меди (подкисленный) [c.421]

При 150° расплавленный натрий обладает полимеризующим действием. Walker 33 получил этим методом бесцветный жидкий полимер. Натрий при этом превращается в соответствующий карбид этилена. В присутствии железа этилен полимеризуется при 360° в бесцветное масло. [c.653]

Тотчас по выходе из дуговой печи газ охлаяедается до 150°, путем впрыска воды, затем освобождается от сажи в циклонах или посредством суконных фильтров. Смолообразные полимеры удаляются из газа промывкой маслом, синильная кислота — водой, а сероводород — окисью железа. Газ в четыре ступени сн<имается до 18 ат и после удаления высших ацетиленов абсорбцией маслом под давлением промывается водой для извлечения ацетилена. Водород, этилен и этан при этом не растворяются и выводятся из абсорбера. Над водным раствором ацетилена давление понижают до 2 ат, [c.94]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Под каталитиЧ1ским действием никеля ацетилен дает продукты этиленового и ароматического ряда, частью собирающиеся в виде жидкого конденсата, и углеводород, аналогичный кунрену. Железо разлагает ацетилен еще более энергично, чем никель. При температурах выше 180° происходит гидрирование в этилен и этан. Кобальт менее активен, чем никель. [c.249]

Это явлеппе осложняет последовательное гидрирование ацетилена, в резульс тате которого получаются этилен и этан. При разложении фракции этан-пропан из природного газа Лесли п Занетти (см. выше) показали, что железо дает те же результаты, что и нпкель то же самое в отношении каталитического превращения этилена отметили Сабатье и Сандеран. [c.335]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Однако на первый взгляд эта идея практически неосуществима. В самом деле, Н2304 при обычных условиях кинит с разложением при 335, а этилсер-пая кислота разлагается (вне условий катализа) при 160—170 °С [11]. Следовательно, при атмосферном давлении реакция между этиленом и серной кислотой в паровой фазе невозможна. Для понижения температуры кипения,, а следовательно, и температуры паров Н28 04 можно было бы использовать вакуум но даже в вакууме вряд ли удалось бы найти условия существования моноэтилового эфира серной кислоты, так как в результате применения железа в качестве материала для реакционной аппаратуры можно ожидать понижения температуры разложения этилсерной кислоты, как и в присутствии Си, Ag, N1, когда распад этилсерной кислоты начинается уже при 100 °С. [c.28]

Все детали установки, в которых проходят фракциопировка газа и реакция между этиленом и серной кислотой, сделаны из железа. Детали, связанные с процессом гидролиза, выполнены из меди. [c.36]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Прямое хлорирование этилена происходит в жидкой фазе в присутствии хлорного железа в качестве катализатора (рис. IX-1) [110]. Сухие хлор и этилен приблизительно в экви-молярных отношениях подаются через распределительные устройства в реактор — барботажную колонну синтеза I. Реакция хлорирования этилена необратимая и экзотермическая протекает быстро в растворе дихлорэтана. Газовый поток из реактора проходит через сепаратор 2 и скруббер 3, где в результате щелочной очистки из него удаляются непрореагировавшне газы и следы хлористого водорода. После скрубберов несконден-сировавшиеся газы (преимущественно непрореагировавшие этилен и хлор) возвращаются в реактор 1. Поток жидкости из реактора направляется для нейтрализации в декантатор 4 и для промывки в декантатор 5 и далее в дистилляционную колонну 8 для удаления тяжелых остатков, а затем в промывную колонну, где раствором щелочи из него извлекают некоторые примеси. Сырой продукт подается в дистилляционную колонну для очистки, жидкий ДХЭ с концентрацией 99% (масс.) отбирается в верхней части колонны. [c.260]

Эта реакция проводится в паровой фазе в трубчатом реакторе при неожиданно низких температурах (200— 300°С). Большое количество тепла, выделяющегося в ходе реакции, может быть отведено потоком азота или другого инертного газа, циркулирующего в реакторе. Если циркуляцию газа удается осуществлять достаточно экономично, то в этих целях может быть использован даже избыток этилена. Если теплоносителем явля ется этилен, то исчезает необходимость использования трубчатого реактора вполне подходит полочный реактор с несколькими слоями катализатора, показанный на рис, 8. Катализаторами обычно служат благородные металлы, нанесенные на оксиды кремния или алюминия и в некоторых случаях модифицированные небольшими количествами металлов группы железа или щелочными металлами (натрий и калий). [c.158]

После того, как газ пройдет через электрическую дугу, его охлаждают до 150 впрыскиванием воды. Сажу, образовавшуюся в результате полного отщепления водорода от углеводородов, удаляют в циклопе, а оставшуюся часть улавливают суконным фильтром. Образующиеся при пиролизе смолистые полимеры отмывают маслом, синильную кислоту удаляют водой, сероводород — окисью железа. Очищенньи таким образом газ сжимают при охла/] дении, причем давление в четыре приема доводят до 18 ат. После этого газ под давлением промывают маслом, чтобы освободиться от диацетилена и других побочных продуктов, а затем улавливают ацетилен водой, по отношению к которой он ведет себя подобно угольной кислоте. В отличие от других газов — таких, как водород, этилен, этан, очень мало растворимых в воде, — ацетилен почти полностью поглощается водой. [c.127]

Необходимо следить, чтобы температура жидкофазной реакции не превышала 50° этим предотвращаются процессы замещения водорода хлором, которые приводят к образованию полихлоридов. Реакцию катализируют, хлориды металлов в патентах рекомендуется применять 0,1—0,5% хлорного железа, проводя процесс при 25° и атмосферном давлении. По одному из промышленных методов [1] этилен и хлоо пропускают при 50° и 6 ата в ди-хпорэтан в присутствии хлорного железа как катализатора. Продукты реакции промывают водой для удаления хлорного железа, сушат и перегоняют. Степень превращения этилена составляет 98%, а выход дихлорэтана превышает 95%. Описано также взаимодействие 99%-ного этилена с хлором в среде дихлорэтана, который циркулировал в длинных узких трубках, охлаждаемых водой [2]. [c.165]

Другой реакцией на основе окиси углерода является непосредственное образование н-пронилового спирта из этилена. В этом случае источником окиси углерода являются гидрокарбонилы металлов, получающиеся при действии щелочей на карбонилы металлов [13]. Так, например, этилен, вода и гидрокарбонил железа Ре(С0)4На (из пентакарбонила железа) реагируют следующим образом [c.197]

Б качестве катализаторов, способствующих -присоединению хлора к этилену с образованием дихлорэтана при более высоких температурах, используются хлориды железа, меди, сурьмы [25], хлорид титана (растворитель — пеитахлорэтан) [26f и хлорид кальция [27]. В присутствии железосодержащих порошкообразных бокситов на пемзе (катализатор I) или крупнозернистого боксита (катализатор II) с понижением температуры реакции увеличивается содержание более вьтсокохлорированных. продуктов [28]. [c.94]

Сравнительно недавно найдены также условия, при которых простые галоидопроизводные, как, например, хлористый трет-бутил, под влиянием хлористых солей алюминия, трехвалентного железа, цинка, висмута или ртути присоединяются к этилену и простейшим галоидоэтиленам [c.11]

Опыт в большом масштабе проводился под повышенным влением в автоклаве, снабженном сильной мешалкой. В авток помещают безводное хлорное железо (34 г), эвакуируют, о> ждают смесью сухого льда с ацетоном и засасывают хлорис грег-бутил (800 мл, 680 г), пускают мешалку и накачивают лен до давления 2 ат. Температуре дают подняться до —10°. Г этой температуре наблюдается быстрое поглощение олефина., вление падает до нормального, а температура поднимается дс в течение одной минуты. Автоклав охлаждают и вновь нака вают этилен до давления 0,7 ат. Давление падает до нормальн в течение 1 мин. Периодическое наполнение автоклава этиле продолжают 1 час, поддерживая температуру в пределах от -до +5°. К концу этого времени скорость поглощения сильно с жается и даже при повышении давления этилена до 7 ат не у лйчивается. Перемешивание прекращают, и жидкий продукт гружают из автоклава. Получают 810 г. светложелтой жидкое которую промывают, сушат и перегоняют. Т. кип. 41° 1 давл. 50 жж рт. ст. или 115° при атмосферном давлении. Выход стого 1-хлор-3,3-диметилбутана составляет 490 г(55% от теоре ческого). [c.20]

Большое техническое значение имеет дегидрирование алифатических и али-циклйческих углеводотзодов для получения низших олефинов и аренов. Эту реакцию проводят над катализаторами, состоящими из смесей окисей хрома и алюминия или окисей железа и магния. Термически проводят лишь дегидрирование этана в этилен. Для дегидрирования циклопарафинов и циклодегидрирования алифатических углеводородов с образованием аренов (реформинг-процесс) применяют главным образом окись молибдена или платину на окиси алюминия (гидроформинг или платформинг). [c.44]

Дийодбензоил- , "-ди(этилен)триамид фосфорной кислоты (дийодбензотэф) (V). Смесь 2 л бензола с содержанием влаги не более 0,17о, 300 г пятихлористого фосфора и 480 г IV (содержание железа не более 0,002%) нагревают в течение не более 30 мин до 70— 75°С с удалением хлороводорода в вакууме (бурное выделение хлороводорода начинается при 45—50°С). Дают выдержку 30 мин, после чего массу охлаждают до 20 °С и выливают при перемешивании и охлаждении в 15,5 л ацетона, содержащего по данным анализа 20,8 г воды. Раствор осветляют 100 г угля и через 15 мин фильтруют, после чего приливают к охлажденной до 15—20°С смеси [c.21]

Важными вопросами являются возможность перехода комплексонов и комплексонатов в сточные воды, вероятные последствия такого перехода и сроки естественного биологического разрушения хелантов. Прогнозирование последствий введения комплексонов в природные объекты в целом возможно. Например, как показали модельные опыты, накопление этилен-диаминди(2-гидроксифенилуксусной)кислоты способствует цветению ряски, и можно предвидеть, что в количествах, существенно превышающих ПДК, этот хелант может вызвать гипоксию водоемов. Однако в отдельных случаях причинно-следственная взаимосвязь введения комплексона и произведенного им эффекта не очевидна. Так, установлено, что нитрилтриацетат железа стимулирует рост фитопланктона в Женевском озере, а такие же добавки в прибрежной зоне другого озера Швейцарии, Грайфензее, подавляют фотосинтез [372]. Это необходимо учитывать и строго контролировать соответствие реальной концентрации комплексона его ПДК. В значительной мере такое соответствие гарантируется использованием в большинстве технологических процессов комплексонов на уровне микроколичеств. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология