Железо как катализатор этилена

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]

Мы провели несколько экспериментов (табл. 2) в совершенно одинаковых условиях, которые позволили сделать уже отмеченный в литературе вывод, что в качестве катализаторов реакции между этиленом и серной кислотой целесообразно применять серебро, железо, ванадий и медь, а в промышленных масштабах — только железо и медь. Оба металла по каталитическому действию значительно уступают серебру, но экономически они намного выгоднее. Однако использование их не может решить проблемы, следовательно,, нужно стремиться к отысканию новых возможностей. Одной из них является повышение давления. [c.22]

При НТХ хлорирование этнлена производят в жидком дихлорэтане, содержащем небольшие концентрации трихлорида железа в качестве катализатора. Реактор снабл ен внешним охлаждающим теплообменником, поддерживающим температуру реакции ниже температуры кипения ДХЭ. Соотношение между хлором и этиленом приблизительно равно стехиометрическому, причем большинство операторов предпочитают небольшой избыток хлора. Для подавления образования побочных продуктов, в частности трихлорэтана, добавляют малые количества кислорода или воздуха. Концентрация трихлорида железа обычно ниже 100 млн . Хлор количественно превращается с селективностью по ДХЭ выше 99%- Благодаря мягким условиям реакции ее ведут в аппаратуре из углеродистой стали и при [c.256]

Разработан также жидкофазный процесс, который требует применения концентрированного этилена. Например, хлористым водородом действуют на этилен в присутствии хлористого алюминия как катализатора в растворителе, которым может служить либо сам хлористый этил, либо 1,1,2-трихлорэтан [28]. Процесс проводят в интервале от —5 до +55° под давлением 1—9 ата. По другому методу этилен и хлористый водород (молярное отношение 1,07 1) реагируют при 55° и 10 ama в среде хлористого этила в присутствии хлорного железа чтобы реакция не затухала, надо периодически добавлять катализатор [29]. [c.183]

Гидрирование. Алкины присоединяют водород в присутствии катализаторов с образованием алканов или алкенов (неполное гидрирование). Так, если в качестве катализатора применяют никель или платину, то при гидрировании ацетилена образуется предельное соединение этан, а с катализатором палладий или железо— этилен [c.330]

Этилбензол производится в промышленных масштабах алкилиро-вапием бензола этиленом по Фриделю — Крафтсу с использованием в качестве катализаторов, например, оксида железа(II, III). [c.268]

Этой реакции способствует присутствие железа, поэтому аппараты и трубы для катализатора изготовляются из легированной стали (рис. 112). Очищенный от примесей серы, мышьяка, ацетилена и других углеводородов этилен в смеси с воздухом в отно- [c.270]

Лучшим катализатором является либо само серебро, либо серебро, промотированное другими металлами — золотом, медью, железом пли марганцем, или окислами типа перекиси бария. Серебро использовалось в разных формах, например в виде пленок или граней монокристаллов, но для процессов в крупном масштабе его обычно распыляют на подложке из окиси алюминия [174]. При больших (10—20) величинах отношения воздух—этилен выходы обычно достигают приблизительно 50% с небольшим максимумом вблизи 260°. Предложены разные кинетические уравнения, некоторые [c.333]

Гидратация этилового эфира 40% превращается в ацетон, 10% Б этиловый спирт и 18% в этилен 1 идроокиси, приготовленные из 100 г алюминия, 100 г тонкодиспергированной окиси железа (отфильтрованный и высушенный при 120—130° катализатор) Окись магния 252 [c.470]

Каталитическую активность кобальтового, никелевого, железного, медного и серебряного катализаторов авторы [287] связывают со способностью указанных контактов адсорбировать водород и гидрируемые соединения. Адсорбция водорода на N1 и Со намного сильнее, чем на Ре, Си и Ag, что коррелирует с каталитической активностью. Железо больше других металлов адсорбирует этилен и, по-видимому, поэтому является более активным катализатором, чем медь и серебро. [c.97]

В первой стадии осуществляется синтез дихлорэтана присоединением хлора к этилену. В качестве катализатора применяется хлорное железо. В реакторе нужно поддерживать довольно высокое давление так, чтобы при температуре реакции (40—50° С) газы растворялись в дихлорэтане (реакция протекает в жидкой фазе). В адекватных условиях конверсия этилена составляет 98%, из которых около 96% идет на образование дихлорэтана. [c.340]

Этилен и другие олефиновые утлеводороды образуются при пропускании нагретой смеси естественного или каменноугольного газа с воздухом над металлическими катализаторами. Катализаторами могут быть платиновая чернь или окислы железа, никеля, хрома и других металлов. Ненасыщенные газообразные углеводороды могут быть превращены в жидкие углеводороды пропусканием нагретых газов над никелевы .м катализато ро м [c.943]

При действии воздуха и воды на этилен под давлением и в присутствии катализаторов мышьяка, сурьмы, золота, железа, а также соединений или смесей этих . металлов — частично получается гликоль. При это.м применяются температуры от 150 до 300°, [c.946]

Непрерывный способ получения дихлорэтана состоит в том, что С2Н4 и С1г реагируют при высокой температуре в жидкой фазе в реакторе из нержавеющей стали в присутствии порошка железа (катализатор), который подают в реакционную зону так, чтобы его концентрация была 50—2500 млн > в пересчете на РеС1з (Заявка 3202378, ФРГ, 1982). Для получения дихлорэтана из хлора и этилена в жидкой фазе при 85—180 °С зону испарения располагают над реактором, причем давление в ней ниже, чем в реакторе. Применяется технология с циркуляцией жидкой среды, в которой реагируют этилен и хлор (Пат. 203532, ГДР, 1983). Этилен и хлор взаимодействуют в реакторе при тем- [c.92]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Прямое хлорирование этилена происходит в жидкой фазе в присутствии хлорного железа в качестве катализатора (рис. IX-1) [110]. Сухие хлор и этилен приблизительно в экви-молярных отношениях подаются через распределительные устройства в реактор — барботажную колонну синтеза I. Реакция хлорирования этилена необратимая и экзотермическая протекает быстро в растворе дихлорэтана. Газовый поток из реактора проходит через сепаратор 2 и скруббер 3, где в результате щелочной очистки из него удаляются непрореагировавшне газы и следы хлористого водорода. После скрубберов несконден-сировавшиеся газы (преимущественно непрореагировавшие этилен и хлор) возвращаются в реактор 1. Поток жидкости из реактора направляется для нейтрализации в декантатор 4 и для промывки в декантатор 5 и далее в дистилляционную колонну 8 для удаления тяжелых остатков, а затем в промывную колонну, где раствором щелочи из него извлекают некоторые примеси. Сырой продукт подается в дистилляционную колонну для очистки, жидкий ДХЭ с концентрацией 99% (масс.) отбирается в верхней части колонны. [c.260]

Эта реакция проводится в паровой фазе в трубчатом реакторе при неожиданно низких температурах (200— 300°С). Большое количество тепла, выделяющегося в ходе реакции, может быть отведено потоком азота или другого инертного газа, циркулирующего в реакторе. Если циркуляцию газа удается осуществлять достаточно экономично, то в этих целях может быть использован даже избыток этилена. Если теплоносителем явля ется этилен, то исчезает необходимость использования трубчатого реактора вполне подходит полочный реактор с несколькими слоями катализатора, показанный на рис, 8. Катализаторами обычно служат благородные металлы, нанесенные на оксиды кремния или алюминия и в некоторых случаях модифицированные небольшими количествами металлов группы железа или щелочными металлами (натрий и калий). [c.158]

Необходимо следить, чтобы температура жидкофазной реакции не превышала 50° этим предотвращаются процессы замещения водорода хлором, которые приводят к образованию полихлоридов. Реакцию катализируют, хлориды металлов в патентах рекомендуется применять 0,1—0,5% хлорного железа, проводя процесс при 25° и атмосферном давлении. По одному из промышленных методов [1] этилен и хлоо пропускают при 50° и 6 ата в ди-хпорэтан в присутствии хлорного железа как катализатора. Продукты реакции промывают водой для удаления хлорного железа, сушат и перегоняют. Степень превращения этилена составляет 98%, а выход дихлорэтана превышает 95%. Описано также взаимодействие 99%-ного этилена с хлором в среде дихлорэтана, который циркулировал в длинных узких трубках, охлаждаемых водой [2]. [c.165]

Б качестве катализаторов, способствующих -присоединению хлора к этилену с образованием дихлорэтана при более высоких температурах, используются хлориды железа, меди, сурьмы [25], хлорид титана (растворитель — пеитахлорэтан) [26f и хлорид кальция [27]. В присутствии железосодержащих порошкообразных бокситов на пемзе (катализатор I) или крупнозернистого боксита (катализатор II) с понижением температуры реакции увеличивается содержание более вьтсокохлорированных. продуктов [28]. [c.94]

Большое техническое значение имеет дегидрирование алифатических и али-циклйческих углеводотзодов для получения низших олефинов и аренов. Эту реакцию проводят над катализаторами, состоящими из смесей окисей хрома и алюминия или окисей железа и магния. Термически проводят лишь дегидрирование этана в этилен. Для дегидрирования циклопарафинов и циклодегидрирования алифатических углеводородов с образованием аренов (реформинг-процесс) применяют главным образом окись молибдена или платину на окиси алюминия (гидроформинг или платформинг). [c.44]

Наоборот, каталитическая гидрогенизация олефинов легко происходит при очень умеренных и даже низких температурах. Наиболее активными катализаторами этого процесса являются платина, палладий, никель, кобальт, железо и медь. В их присутствии гидрогенизация олефинов легко проходит при комнатной и более низких температурах. Например, Хансфорд и Эммет [52] гидрогенизовали этилен в присутствии железного катализатора при —90° С. Повышение температуры до 200—300° С повышает скорость каталитической гидрогенизации. Нужно помнить, однако, что при 300° С и более высоких температурах гидрогенизация сопровождается разложением олефинов на элементы, которое ускоряется теми же металлами. [c.51]

Диэтилсульфид Этилмеркаптан, этилен, этан, бутан,. етан, Нг, H S СгдОз, промышленные окисные катализаторы алюмо-хромовый, железо-хромовый, никель-хро-мовый 3 бар, 200—300° С, время контакта 0,6 сек. При температурах выше Ь00° С наиболее активна окись хрома [316) [c.800]

NHs Этан (I) Продукты окисления Окислительш Этилен (И), НдО Катализаторы те же 389]° эе дегидрированш Силикат железа в присутствии НС1, 400 550 С, 1 НС1 2= 1 2 1. При температуре 540° С I на 27,3% превращается в И [390] [c.606]

Van Peski указывает на то, что пропан может быть превращен в смесь этилена и метана, если laro пропускать над гранулированными карбидами кальция, железа или вольфрагпа при 600 —800°. Катализатор сохраняет свою активность в течение нескольких дней. Молибден в смеси с пемзой катализирует еще более быстро разложение пропана на метан и этилен. Очевидно карбиды и молибден на пемзе оказывают избирательное каталитическое влияние на реакцию [c.144]

Этилен, пропилен, бутиле1Н и амилен могут быть получены крекингом минеральных масел и смол при 600—800° в присутствии таких газов или паров, как например водяной пар . В качестве катализаторов можно применять металлы, их сплавы или силикаты, на которых отложены труднО восстанавливаемые окислы. Образующиеся газы содержат 20— 34% этилена, 4—12% пропилена и 1—5% бутиленов и амиленов. Для термического разложения углеводородов без применения пара urme предложил в качестве катализатора сплав, состоящий в основном из хрома и железа. [c.151]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Реакция между этиленом и водой в присутствии этих катализаторов проводится при температурах от 100 до 300° (лучше выше 150°) и при давлениях до 250 ат. Некоторые данные, полученные при атмосферно1М давлении с рядом железных катализаторов (приготовленных разложением закисного щавелевокислого железа в присутствии фосфорной кислоты и сушением при 200°), представлены в табл. 74. Процент превращенного в этиловый спирт этилена определялся как в опытах, проведенных в стабильных условиях при скорости пропускания этилена 3,12 л в час на каждые 100 сдаз (кажущийся объем) катализатора, при объемном отношении этилен — пар 1 1,5 и температуре катализатора 200°,— так и в условиях. меняющихся. [c.336]

Трихлорэтан 1ложно например получить реакцией между хлором и хлористым этиленом при температуре около 60° и в присутствии таких катализаторов, как сурьма, железо ил и марганец Это же самое соединение можно получить взаимодействием хлора и этилена при 30°, применяя в качестве катализатора медь . Имеется указание на то, что 1,1,2-трихлорэтан образуете в результате реакции между хлористым винилом и хлором при температурах от 100 до 250° в отсутствии растворителя и света [c.514]

Значительное внимание привлекала возможность непосредственного окисления этилена е присутствии воды с образованием этиленгликоля (см. также гл. Щ. Skarblom предлагал по.1гучать этиленгликоль из этилена, вводя смесь этилена и кислорода в воду, содержащую иод. Вместо иода. можно применять его соединения, в которых он связан достаточно лабильно для того, чтобы реагировать с этиленом в присутствии кислорода. Такие соединения — иодистый водород, ди-иодэтален, трииодид калия или трииодид железа. Реакция проводится в присутствии соли железа или марганца или других окислительных катализаторов. По-зобный же метод приготовления этиленгликоля заключается во взаимодействии воздуха и воды с этиленом при температуре от 150 до 300° под давлением, с применением сурьмы, свинца, висмута, серебра, никеля, олова или мышьяка в качестве катализаторов. [c.554]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

В качестве катализаторов для алкилирования бензола служат те же ко.мплексообразующие катализаторы, что и для алкилирования углеводородов предельного ряда хлориды алюминия, железа, циркония, титана и друх их металлов серная, фосфорная и фтористоводородная кислоты фтористый бор, алюмосиликаты и др. Из олефииов, применяемых для алкилирования, практическое значение имеют лишь этилен и пропилен, так как продукты алкилирования бутиленами — бутилбензолы — обладают слишком высокой температурой кипения для авиабензинов. Кроме того, высшие олефины способны, наряду с алкилировапием, претерпевать реакции распада. Продукты алкилирования — этилбензол и изонро-пилбепзол — находят широтное прил1еяение, первый в промышленности синтетического каучука (дегидрирование в стирол), второй в производстве авиабензинов. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология