Термическая этилбензола

Для четкого разделения термически нестойких нефтяных смесей, например мазута, широких масляных фракций или смеси этилбензола и стирола на узкие фракции или на индивидуальные компоненты, применяют ректификацию в вакууме и с водяным паром. При организации разделительного процесса в вакууме главным является выбор давления перегонки и допустимого времени пребывания жидкости в зоне максимального нагрева, соответствующих заданной степени термического превращения сырья. [c.78]

Системы с поддающимся определению конечным числом компонентов от трех и более называются многокомпонентными. Примерами подобного рода углеводородных систем являются природный нефтяной газ, газы термического и каталитического крекинга, смесь газов пиролиза, контактные газы установок дегидрогенизации н-бутана или этилбензола. Примеры эти можно было бы умножить, однако достаточно ограничиться замечанием, что число компонентов в таких системах сравнительно невелико и редко превосходит два десятка, чаще нie всего бывает значительно меньше. [c.344]

Адиабатический реактор, В этом аппарате существует зона термического разложения этилбензола, где скорость побочных реакций выше, а селективность дегидрирования ниже, чем на катализаторе. Термическая зона реактора составляет 10% его объема. Поэтому при разработке математической модели реактор формально представлен в виде последовательности двух аппаратов — гомогенного и гетерогенного, причем выход первого является входом второго. [c.295]

Условия проведения дегидрирования этилбензола определяются одновременно равновесием реакции и термической устойчивостью реагирующих веществ и продуктов. Равновесие реакции [c.260]

При 630° и 1 ата равновесное превращение этилбензола равно 84%. При 0,1 ата оно повышается до 98%. Повышение температуры сдвигает равновесие вправо, но при этом этилбензол и стирол становятся термически неустойчивыми и крекируются в бензол и толуол. Низкое давление, необходимое для высокой степени превращения при 630°, достигается не работой под вакуумом, а применением водяного пара как инертного разбавителя. Применение водяного пара имеет и другие преимущества. Во-первых, пар предотвращает отложение угля на катализаторе, так как конвертирует элементарный углерод в водяной газ. Во-вторых, требующуюся для реакции высокую температуру паров этилбензола можно получить, не нагревая их в теплообменнике, что привело бы к нежелательным последствиям, а [c.260]

Есть основания считать, что ароматические углеводороды в этом процессе образуются по схеме, описанной на стр. 253, в результате взаимодействия низших олефинов и диолефинов, получающихся при крекинге тяжелых парафинов. При обычных процессах крекинга получаются также ароматические углеводороды по механизмам, описанным на стр. 242 (дегидрирование нафтенов) и на стр. 251 (циклизация и ароматизация парафинов). Другой путь образования низших ароматических углеводородов заключается в деалкилировании моно- и полиалкилбензолов с длинными боковыми цепями. Простейшим примером этого служит термический крекинг стирола и этилбензола (стр. 260). [c.267]

Превращение этилбензола в стирол осуществляют парофазным термическим дегидрированием при температурах 600—750° [c.152]

Исследование было проведено на газометрической установке [6] в интервале температур 70—90° С в кинетическом режиме. Контрольными опытами было показано, что в этой области температур термическое окисление этилбензола не происходит. Окислителем служил газообразный кислород при атмосферном давлении. [c.205]

Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями могут быть получены в результате термической дегидрогенизации паров ароматических углеводородов, имеющих хотя бы одну предельную боковую цепь из двух или большего числа углеродных атомов, при 450—700°, при парциальном давлении менее 1 а(г и в присутствии таких катализаторов, как окись церия или окись цинка По этому методу из этилбензола и этилнафталина могут быть получены соответственно стирол и винилнафталин, [c.166]

Кинетика термического разложения указанных перекисей (табл. 1) изучалась в этилбензоле при начальной концентрации перекиси 0,05 моль/л в температурном интервале 40—110° С с применением иодометрического анализа. [c.471]

Романов, Долгоплоск, Ерусалимский [632] наблюдали деструкцию полиизобутилена с мол. в. 77 ООО в растворе этилбензола, в атмосфере N2 в присутствии триазена, при 105°. Это явление авторы объясняют разрывом связи С,— С под влиянием свободных радикалов, образующихся при термическом распаде триазена. [c.201]

Остаток ИЗ первой (бензольно-толуольной колонны) поступает в первую-этилбензольную колонну, где при остаточном давлении 35 мм отделяется этилбензол (с примесью около 1% стирола), возвращаемый па установку дегидрирования. Остаток первой этилбензольной колонны поступает на вторую колонну, в которой от стирола отделяются носледние остатки этилбензола. Остаток из второй этилбензольной колонны поступает далее в периодически работающую при 35 мм колонну тонкой ректификации. Чистый стирол отходит при температуре верха колонны 57 , температура низа колонны 74°. В эту колонну сверху поступает стабилизирующий раствор в виде гидрохинона или ге-т/)ет-бутилпирокатехипа. Благодаря этому термическая полимеризация стирола полностью предотвращается. Эти ингибиторы применяются также для стабилизации стирола в условиях хранения. Необходимая концентрация составляет 10 частей ингибитора на 1 млн. частей стирола. [c.238]

Герпдон и РейдД19] установили, что метил-, этил- и ти/)епг-бутил-бензол и 1,1-дифенилэтан почти полностью разлагаются, если их нагревать до 525° С в течение iO часов. Пиз и Мортон [35], исследуя пиролиз пяти простых производных бензола при 600° С, расположили их согласно относительным объемам полученного газа в следующем порядке термической стабильности ор/ио-ксилол, толуол, бензол, мета-ксилол, этилбензол. По данным других исследователей, в интервале температур от 700 до 770° С наиболее стабильным из трех ксилолов является метаксилол, в то время как ортгео-ксилол дает наибольшее количество продуктов конденсации. [c.104]

Хотя нормальные алкильные группы термическим путем отщепляются нелегко, реакция отщепления является основной (в интервале температур от 500 до 550° С в случае применения алюмо-циркониево-кремниевого катализатора (U. О. Р. тип В). Гринсфельдер и другие [14] нашли, что этил-, н-пропил- и к-бутилбензолы почти нацело деалкилируются до бензола тем легче, чем больше длина алкильной группы. Так, в постоянных условиях при 500° С крекировались толуол до 1%, этилбензол — до 11% и н-пропилбензол — до 43%. При 400° С н-бутилбензол крекировался при объемной скорости 12,5 молей на литр катализатора в чае на 15%, а при вдвое меньшей объемной скорости — на 28%. [c.104]

До возникновения повышенного спроса на стирол в связи с принятой с началом войны в США программой производства синтетического каучука его получали в небольшом количестве путем дегидрирования этилбензола. Для производства бутадиена в нефтяной промышленности применялись процессы высокотемпературного термического крекипга лигроинов и газойлей. При этом получались также другие ценные диолефины, такие как изопрен и циклопентадиен. Выходы бутадиена составляли всего лишь от 2 до 5% на сырье. К концу второй мировой войны процесс термического крекинга был также использован для получения так называемого qui kie бутадиена. Однако большая часть бутадиена получалась в результате дегидрирования бутенов. Применение бутана п тсачестве сырья для получения бутадиена составляло лишь небольшую долю намеченной программы. Широкое применение нашел сравнительно дорогой процесс превращения этилового спирта в бутадиен. Разработанный в Германии процесс получения бутадиена из ацетилена не был принят. После рассмотрения всех процессов правительство США утвердило план производства бутадиена, приведенный в табл. 1. [c.189]

Катализаторы для дегидрирования этилбен.зола. Этилбензол может быт], дегидрирован термическим путем, но в этом с.чучае продельные выходы составляют толысо 45—55% [48, 82] вместо выходов в 90% и выше, получаемых на наиболее соворшенпых катализаторах. За период с 1920 г. по настоя1цео время в качестве катализаторов процесса были исследованы разнообразные материалы. [c.208]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Ксилольные фракции могут различаться соотношением изомеров ксилола и содержанием этилбензола, близкого к ксилсг-лам ио температуре кипения (136,2 °С) и также образующегося при термическом разложении тог1ЛИВ. Примерный состав ксидельных фракций таков [в % (масс.)] [c.71]

Реакционная смесь на выходе из реактора имеет температуру )60°С, Она отдает свое тепло вначале в теплообменниках 4 и 3 для подогрева этилбензола и затем в котле-утилпзаторе 2 для получения пара низкого давления (этот пар служит для испарения и разбавления этилбензола перед теплообменником 3). Затем парогазовую смесь охлаждают в системе холодильников 6 водой и рассолом, отделяют в сепараторе 7 коиденсат от газа, который постугает в линию топливного газа. После этого в сепараторе 8 конден- ат разделяют на водную и органическую фазы. Последнюю, содержащую непревращенный этнлбензол, стирол и побочные продукты (бензол, толуол), называют печным маслом. Оно поступает fia ректификацию, которую оформляют с учетом довольно значительной склонности стирола к термической полимеризации. Чтобы ге предотвратить, используют ингибиторы (гидрохинон и др.), снижают температуру перегонки за счет примеиеиия вакуума, сокращают время пребывания стнролсодержащих жидкостей в колоннах путем примеиеиия иасадок, специальных конструкций кубов и т.д. Ректификация затрудняется также близостью температуры кипения этилбензола (136 С) и стирола (145°С). [c.482]

Для жидких продуктов пиролиза характерна высокая концентрация ароматических углеводородов. В легких фракциях присутствуют преимущественно бензол и толуол и в меньших концентрациях углеводороды Сд, так как бензол наиболее термически стабилен. Так, во фракции, выкипающей до 190°С (образовавшейся при пиролизе бензина в жестком режиме), обнаружено 33,6% бензола, 22% толуола и 11% ксилолов и этилбензола (в сумме). При этом в более тяжелых фракциях преобладают нафталин и метилнафта-лины, также отличающиеся высокой термической стабильностью. [c.121]

На основе работ, выполненных учеными республики, было организовано промышленное производство алкилбепзолов двух видов на базе переработки газов термического крекинга - изопропиленбензола (1946 г.) и на базе переработки газов пиролиза - этилбензола (1949 г.). [c.7]

Стирол впервые получен Бонастром в 1831 г. при перегонке стиракса. Бертло [1] в 1866—1868 гг. получил стирол синтетически термическим разложением этилбензола, а также пиролизом смеси этилена и паров бензола. [c.152]

В присутствии окиси этилена ускоряется термический распад этилбензола и н-бутилбензола этилбензол при 300 °С крекируется с образованием бензола, толуола и стирола. При повышении температуры до 500 °С содержание этих продуктов увеличивается, а количество неизменившегося этилбензола уменьшается. Для указанных температур оптимальное соотношение этилбензола и окиси этилена равно 1 1. н-Бутилбензол под влиянием окиси этилена начинает крекироваться при 300 °С, образуя стирол и толуол. Повышение температуры приводит к образованию бензола и увеличению количества распавшегося н-бутилбен-зола. Наибольшая скорость распада наблюдается при соотношении углеводород окись этилена = 0,8 1. [c.67]

Стирол, являющийся источником полимеризационных смолг имеющих большое значение, приготовляется путем непосредственной термической дегидрогенизации этилбензола [c.476]

Кроме того, для получения одного и того же продукта могут быть использованы различные шмические процессы переработки сырья. Например, стирол мс жет быть получен из этилбензола термическим дегидрированием, каталитическим дегидрированием, окислительным дегидрированием, а также через гидропероксид этилбензола. За счет этого появляется возможность выбора процесса, позволяющего более полно использовать сырье для получения целевого продукта. [c.18]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Попытаемся теперь развить представления Форни и Карра [266] и сопоставить данные по свободнорадикальному механизму дезалкилирования с хорошо известными результатами, полученными при исследовании некаталитического термического крекинга [267]. Учитывая, что отрыв атома водорода от молекулы кумола должен по всей вероятности произойти из бензильного положения, дегидроге-низаилю до а-метилстирола [реакции (42) и (43)] можно объяснить обычным гомолитическим обрывом цепной реакции (см. выше) слабая атака на метильную группу может привести к образованию стирола [реакции (44) и (45)]. С другой стороны, образование этилбензола — продукта деметилирования кумола — трудно объяснить механизмом цепной реакции. Качественно появление всех продуктов можно было бы объяснить, если предположить, что превращение кумола включает стадию инициирования [реакции (38) —(40)] и стадию развития короткой цепи. Пока остается не ясным, может ли процесс инициирования протекать на определенных центрах цеолитов. Инициирование [c.85]

Хотя в работе Мадорского и Страуса [72] указывается, что в продуктах термической деструкции полистирола содержатся небольшие количества толуола, этилбензола и метилстирола, основными продуктами этой реакции являются, помимо мономера, димер, тример и тетрамер осколки цепей большего размера в продуктах деполимеризации не содержатся, несмотря на то что при температуре реакции должны были бы отгоняться и продукты более высокого молекулярного веса вплоть до октамера [56]. Эти результаты подтверждают, что летучие продукты реакции образуются только путем отщепления от концов цепи. Тем не менее при деполимеризации полистирола наблюдается максимум скорости реакции и уменьшение молекулярного веса, что указывает на статистическую природу процесса деструкции этого полимера. На основании того, что математический расчет и эксперимента.чьное определение скорости реакции и молекулярного веса дают совпадающие результаты, можно сделать вывод, что механизм процесса термической деполимеризации стирола может рассматриваться следующим образом инициирование происходит у концов цепей, а затем протекает расщепление полимерных радикалов с образованием мономера, а также внутримолекулярная передача цепи, приводящая к образованию димера, тримера и тетрамера, и межмолеку- [c.22]

Еще один пример целесообразности использования хроматографии в сочетании с атомно-абсорбционной спектроскопией [392]. При синтезе бис(этилбензол)хрома по реакции Фриде-ля — Крафтса получается ряд его гомологов и изомеров. В случае разделения смеси на составные компоненты методом газовой хроматографии при повышенной температуре происходит их частичное разложение. Побочные продукты термического разложения (лиганды и др.) мешают детектированию бисаренхро- [c.273]

Превращение этилбензола в стирол обычно осуществляют путем его каталитического дегидрирования. Эта реакция обратима, причем образованию стирола благоприятствуют повышенные температуры. Однако верхний предел температуры процесса определяется термической нестабильностью стирола и этилбензола. Пары этилбензола подогревают перегретым водяным паром и пропускают при температуре 360 °С над окисноцинковым или окиснохромовым катализатором. Степень конверсии этилбензола за один проход обычно достигает 40—60%, выход стирола— 90—92%. Для отделения стирола от непревращенного этилбензола используют дистилляцию в вакууме. Во избежание полимеризации стирола при дистилляции и во время хранения к нему добавляют ингибиторы. [c.103]

Численные значения констант скорости термического разложения изученных перекисей в стироле, определенные с помощью ИК-спектроскопии, оказались выше значений констант, найденных ранеедля разложения тех же перекисей в этилбензоле. Ускоряющее действие стирола на разложение перекиси бензоила отмечено ранее Бартлетом и Нозаки [c.427]