Толуол бензальдегид из него

В смесях бензол — бензальдегид, толуол — бензальдегид происходит передача энергии от бензола (37 200 см ) или толуола (37 100 см" ), имеющих более высокие уровни энергии, о -чем свидетельствуют более коротковолновые спектры поглощения и фосфоресценции, к бензальдегиду, имеющему более низкие уровни энергии возбужденного состояния (30 500 см ). Вследствие передачи энергии происходит тушение фосфоресценции бензола или толуола и наблюдается лишь спектр бензальдегида. В смесях бензол — анилин и бензол — пиридин происходит передача энергии от бензола, имеющего более высокий уровень энергии возбужденного состояния, к анилину (33 300 см ) или пиридину (35 000 см ), имеющим более низкие уровни энергии возбужденного состояния, вследствие чего происходит тушение фосфоресценции бензола. В случае смеси трех компонентов (бензол — толуол — бензальдегид) также происходит передача энергии от бензола и толуола к бензальдегиду. Становится понятным и необычное поведение смеси бензол — толуол. Уменьшение интенсивности фосфоресценции обоих компонентов можно объяснить тем, что они имеют почти равные уровни энергии, и в данном случае взаимодействие напоминает случай концентрационного тушения, т. е. происходит многократная передача энергии от одной молекулы к другой. [c.244]

В большинстве случаев они эффективны при окислении метильной группы в альдегидную (например, толуола в бензальдегид). [c.139]

Электрохимическому окислению ароматических углеводородов посвящено много работ швейцарского ученого Фихтера с сотрудниками, выяснивших, что анодный кислород является одним из наиболее сильных окислителей. При помощи него окисляется даже бензол, но продуктов непосредственного окисления, каковым для бензола Фи х тер считает фенол, не удается изолировать, и они окисляются дальше до щавелевой, муравьиной кислоты, углекислоты и окиси углерода. При работе без диафрагмы может быть изолирован гидрохинон, получающийся вследствие восстановления хинона на катоде. Из фенола также электрохимическим методом окисления можно получить гидрохинон. Толуол в растворе ацетона и водной серной кислоты окисляется на аноде в бензальдегид и бензойную кислоту, из которых изолируется лишь бензальдегид, вследствие малой растворимости, между тем как бензойная кислота окисляется тотчас дальше, в СОа и воду. [c.361]

Окисление метильной группы в ароматических углеводородах изучалось преимущественно применительно к получению беизальдегида из толуола. Американский исследователь Кре вер, оценивая каталитическую активность окислов металлов в этом процессе, выделяет, как наиболее энергичный, пятиокись ванадия, которая окисляет толуол часто с распадом ядра. Не указывая условий окисления, он утверждает, что толуол с УзОз дает бензальдегид, бензойную кислоту, малеиновую кислоту и продукты полного сгорания в количествах соотв. 1 2,47 1,45 1,35, между тем как окислы Мо, и, W, Та и Сг дают только бензальдегид с весьма малым количеством продуктов дальнейшего окисления. [c.506]

Бензальдегид в свободном виде содержится в некоторых эфирных маслах. Он образуется при гидролизе гликозида амигдалина (см. раздел 3.1.1), может быть получен синтетически при кислотном гидролизе бензальхлорида или при окислении толуола [c.364]

Этот путь синтеза имеет главным образом промышленное значение для производства бензальдегида, хотя постепенно он вытесняется прямым парофазным окислением толуола. Толуол легко [c.703]

Для окисления многих типов органических соединений можно использовать хлористый хромил (СгОгСЬ) ( R, 58, 25). Так, он превращает толуол в бензальдегид, причем в качестве промежуточного соединения образуется молекулярный комплекс. Этот метод привлек особое внимание в связи с тем, что он служит для окисления только одной метильной группы, даже если присутствуют другие ж-ксилол дает ж-толуиловый альдегид с выходом 80% [c.191]

Хлористый бензилиден под действием гидроокиси или карбоната кальция превращается в бензальдегид. Омылением бензотрихлорида получают бензойную кислоту. Она образуется также при окислении толуола пиролюзитом в концентрированной серной кислоте, а в последнее время производится и каталитическим окислением его воздухом. Полученную бензойную кислоту очищают возгонкой. Бензиловый спирт тоже может быть окислен до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.293]

Бензойная кислота имеет применение в красочной промышленности, преимущественно для получения хлористого бензоила. Она служит также для получения натриевой соли, применяемой в медицине и в консервной промышленности. Получение бензойной кислоты одновременно с бензальдегидом из смеси (в-хлорпроизводных толуола — наиболее старый из синтетических методов. В последнее время с ним успешно конкурирует способ получения бензойной кислоты из фталевого ангидрида. Этот способ дает бензойную кислоту, абсолютно свободную от хлорзамещенных, чего нелегко достигнуть при старом методе. Окислением толуола также получается вполне чистая бензойная кислота. [c.416]

В этом процессе пятиокись ванадия проявляет наибольшую активность сравнительно с другими окислами металлов однако она легко окисляет толуол и с распадом ароматического ядра. Толуол при окислении в присутствии УгОз дает бензальдегид, бензойную кислоту, малеиновую кислоту и продукты полного сгорания в количествах, соответственно относяш.ихся как 1 2,47 1,45 1,35 в присутствии окислов Мо, и, Та и Сг образуется только бензальдегид с весьма малым количеством продуктов дальнейшего окисления. [c.845]

Это — жидкость с миндальным запахом, кипящая при 179°. Бензойный альдегид был обнаружен в некоторых природных соединениях, в частности, в связанном виде он входит в состав масла горького миндаля. В производственном масштабе бензальдегид получают окислением толуола (стр. 231). Бензальдегид нашел широкое применение в качестве исходного вещества при синтезе душистых веществ, красящих веществ и других продуктов органического синтеза. [c.228]

Так, Стефенс [9], окисляя толуол кислородом в отсутствие катализаторов при 100° С, обнаружил в качестве первого уловимого продукта реакции бензальдегид. Хотя при этол Стефенсом не были обнаружены перекиси, тем не менее он допускает ик образование на ранней стадии реакции в качестве промежуточных продуктов окисления толуола. [c.271]

В процессе окисления эмульсии толуола в разбавленной азотной кислоте выход бензальдегида обычно не превышает 20% [157], но он существенно возрастает при добавлении в раствор переносчиков кислорода [159], особенно соединений марганца [161, 164, 165]. Благоприятное влияние на выход бензальдегида оказывает также применение в качестве электролита толуолсульфоната натрия, который существенно повышает растворимость толуола [158]. [c.339]

Основным продуктом гидрирования бензальдегида оказался дибеизиловый эфир (выход 80%). Толуол в продуктах реакции отсутствовал. Таким образом, бензильный ион карбония недостаточно стабилен для того, чтобы в условиях опыта существовать самостоятельно (следствием чего был бы отрыв гидрид-иона от силана с образованием толуола), однако он оказался способным переходить от протонированного бензилового спирта к кислороду непротонированной молекулы бензилового спирта с образованием дибензилового эфира. Известно, что введение в бензольное ядро алкильных за местителей увеличивает стабильность бензиль-ного иона карбония. Казалось возможным увеличить стабильность этого иона настолько, чтобы он существовал са мостоятель- [c.156]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

Метилбензол, толуол (СеНзСНз), получают аналогично бензолу он обладает очень похожими свойствами, но менее ядовит и кипит при 110°С. Толуол является важным растворителем. Из него получают, например, бензойную кислоту, бензальдегид. [c.252]

Хотя применение толуола для производства взрывчатых веществ (ТНТ) явилось важным фактором, стимулировавшим зарождение производства толуола из нефти во время второй мировой войны, он находит применение и во многих других областях, в частности для производства бензойной кислоты, бензальдегида, вппилтолуолов, толуидинов и многих других по.иупро-дуктов. В табл. 7 перечислены некоторые из наиболее широко применяемых производных толуола. [c.252]

В тех соединениях, где хлор связан с алифатической боковой цепью, он является наиболее подвижным и может быть легко замещен на гидроксильную или иную кислородсодер-жащую группу. Наиболее интересным примером таких галоидных соединений являются производные толуола, особенно хлористый бензилиден СбНвСНС1а и бензотрихлорид СеНьСС1з как дающие бензальдегид и бензойную кислоту и хлорангидрид последней— хлористый бензоил. [c.223]

При окислении паров толуола и других углеводородов, в том числе антрацена, над катализаторами—окислами элементов 5-й и 6-й гр/пп периодической сиссемы (У Од, МоОд) — можно пользоваться при более высокой температуре вместо воздуха углекислотой. Углекислота удобна как не дающая опасности взрыва с парами углеводорода. Окисляя углеводород, она раскисляется до окиси углерода. Продуктом окисления толуола, по утверждению немецкого патента, является бензальдегид 69). [c.509]

Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту представляет один из самых важных каталитических процессов. Каталитическое окисление ароматических углеводородов используется для приготовления малеиновой кислоты, которая применяется в качестве исходного материала для синтеза алициклических и. гетероциклических соединений. Окисление бензола в фенол — другой пример реакции окисления ароматических углеводсродсв. В промышленности фенол-готовят главным образом из каменноугольной смолы. Окисление толуола в бензальдегид является не только реакцией, идущей в одну стадир), но конечный продукт имеет преимущество над продуктом, получаемым из бензальхлорида, потому что он не содержит хлора. [c.584]

В начале 70-х годов Кокильон [5], исследуя процессы окисления. метана, нашел ряд катализаторов, значительно ускоряющих эти процессы. В числе катализаторов была платина, которая, согласно опытам Дэви, способствовала. саморазогреванию и полному сгоранию окружавших ее газов. Однако Кокильону удалось при окислении метана в присутствии платины и палладия выделить муравьиную кислоту. В 1875 г. Кокильон, окисляя пары толуола путем пропускания их в смеси с воздухом над нагретой платиной, получил наряду с углекислым газом и водой бензальдегид и бензойную кислоту. Эксперименты Кокиль-она послужили указанием на то, что катализаторы, интенсифицирующие процессы окисления, могут при известных условиях в какой-то мере способствовать и остановке процесса на стадии образования продуктов неполного окисления. Глок [6] обнаружил, [c.305]

Паркс и Юл [141 ] окисляли толуол на молибдате церия и уранила и на ванадатах железа, кальция, цинка и серебра, а также на пятиокиси ванадия, осажденном на окиси кремния, на гранулированной окиси алюминия и на олфраксе (а1Ггах) Авторы подробно сообщают только о результатах по окислению на пятиокиси ванадия, так как на других катализаторах были получены неудовлетворительные выходы. В работе показано, что при 500° С на силикагеле (без нятиокиси ванадия) происходит значительное окисление толуола до окиси и двуокиси углерода. Другие носители значительно менее активны. Большую часть активных катализаторов авторы получили при разложении метаванадата аммония на носителе из олфракса. Они изучили влияние начальной концентрации толуола па степень превращения его до бензальдегида, на выходы суммы кислот (бензойной -Ь малеиновой) и окиси и двуокиси углерода в интервале концентраций от 0,5 до 1,25% мол. толуола в воздухе. [c.230]

Бигалли [16] изучил окисление толуола на ряде катализаторов. Он получил высокий выход бензальдегида (47%) на катализаторе, [c.231]

Следует упомянуть вкратце данные Крешкова [100], хотя они несколько выходят за рамки данного раздела. Автор окислял толуол хлором и паром на катализаторах из пятиокиси ванадия и окиси молибдена на пемзе, керамике и т. д. Превращение толуола па этих катализаторах составляет 78% па пропущенный толуол, причем в данных условиях окисляется 3,5% толуола. При темнературе 360— 380° С были получены выходы, доходящие до 12,5% для бензилового спирта, до 75% для бепзальдегида и до 15% для бензойной кислоты. При изменении условий выхода бензойной кислоты можно повысить до 72%, выход бензилового спирта и бензальдегида при этом соответственно уменьшится. Среди продуктов реакции не были найдены ни органические хлориды, ни антрахинон. [c.233]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Мах1ес1 сообщает, что ванадат оло ва может быть использован при парофазно.м окислении толуола И этилбензола в бензойную кислоту. С первьим получился 50%-ный ВЫХОД, со вторым 40%-ный. Этот же катализатор может быть при.менен и при окислении бензилавого спирта и бензальдегида в бензойную кислоту. Ванадат висмута дал результаты, подобные полученным с соединением олова, хотя температура, при которой он действует, приблизительно на 100° выше (около 390°). [c.991]

Еше в большей степени гомолитические реакции характерны для уже упоминавшегося бис-дибензо-(ад)-флуорени-лидена [21, Он обладает свойством ингибировать процессы ав-тоокислспия некоторых органических веществ, в частности бензальдегида, ингибирует полимеризацию стирола, легко реагирует с кислородом в толуоле ири освещении УФ-светом, вступает во взаимодействие с двуокисью азота. [c.30]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Конденсацией Кневенагеля бензальдегида 47 с 1-К-оксиин-долами в этаноле в присутствии пиперидина (кипячение, 8-10 ч) [53], 2-оксо-пирролидин-5-тионом в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия (соотношение реагентов 1 1 2 кипячение, 48 ч) [61] или с 2-тиоксооксазолидин-4-оном в присутствии 3-аланина и уксусной кислоты в толуоле (кипячение, 2 ч) [61] синтезированы соответственно бензгшиденовые производные (53) (выход 28-31 %), 51 (К = Н, X = 8 выход 7%) и (54) (выход 41%). [c.70]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

При окислении паров толуола и других углеводородов, в том числе антрацена, в присутствии окислов элементов V и VI группы периодической системы (УгОб. МоОз) в качестве катализаторов можно при более высокой температуре пользоваться вместо воздуха углекислого . Углекислота удобна те.м, что не создает опасности взрыва с парами углеводорода. Окисляя углеводород, она раскисляется до окиси углерода. Продукюм окисления толуола по патентным данным является бензальдегид [c.847]

Из бензальдегида и синильной кислоты они получали активную миндальную кислоту. Альдегид и H N растворяли в СНС1. или толуоле при 25° в присутствии алкалоидов. 0,1 моля бензаль- [c.123]

В настоящее время реакция Гаттермана—Коха ие имеет большого препаративного значения, однако является, по-видимому, важным техническим методом приготовления ароматических альдегидов. Синтез бензальдегида из бензола, окиси углерода и хлористого алюминия следует считать экономически более выгодным в сравнении с другими методами его получения, например с синтезом бензальдегида из продуктов хлорирования толуол а . Получение бензальдегида из бензола по методу Гаттермана—Коха сыграло большую роль в Германии, когда она испытывала недостаток в толуоле . По метвду Гаттермана—Коха с успехом может быть получен в технике куминовый альдегид, являющийся важным промежуточным продуктом для синтеза душистых веществ. [c.285]

Производства хлорпроизводных алкилароматических углеводородов относятся к проюводствам продуктов основного органического синтеза. Они выпускаются в сравнительно больших количествах и являются либо полупродуктами для дальнейшей химической переработки, либо имеют самостоятельное применение. Процесс хлорирования алкилароматических углеводородов начали использовать в промышленных масштабах еще в конце прошлого столетия. Так, хлорированием толуола получали бензилхлорид и из него бензальдегид. В дальнейшем в начале XX в. были организованы производства хлорзамещенных углеводородов, содержащих хлор в ароматическом ядре. В современной промышленности используют, как уже было описано, два основных метода хлорирования алкилароматических углеводородов. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология