спектры с фтористым водород

Инфракрасный спектр фтористого водорода. [c.169]

Инфракрасные спектры фтористого водорода, находящегося в кристаллическом состоянии. [c.188]

Полосы чисто вращательного спектра фтористого водорода и окиси углерода [c.17]

Элиминирование молекулы галогеноводорода. Выше уже было упомянуто, что этот процесс наиболее характерен для масс-спектров фтористых и хлористых алкилов. Особенно ярко он проявляется в спектрах первичных и вторичных хлористых алкилов (исключение представляют случаи, указанные в разд. 7-1А, 2, когда возможно образование циклических ионов). Какой из атомов водорода уходит с атомом фтора или хлора, пока не установлено. На основании измерения потенциалов появления доказано только, что в случае хлористого этила имеет место обычное 1,2-элиминирование [5]. [c.164]

В работе [36] методом инфракрасной спектроскопии исследовано изменение кислотных свойств окиси алюминия при фторировании газообразным фтористым водородом и раствором фтористого аммония. В спектре фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора и откачанной при 426° С, не наблюдается полос поглощения адсорбированных молекул воды (рис. 121). В спектре пиридина, адсорбированного исходной окисью алюминия, обработанной при тех же условиях, наблюдаются только полосы поглощения координационно и молекулярно адсорбированных молекул. В спектре же пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения протонированных форм пиридина 1548 и 1494 см К После обработки фторированной окиси алюминия при 426° С в паре воды наблюдается рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина (см. рис. 121). [c.295]

Полагают, что образование ст-комплекса в результате присоединения протона к определенному атому углерода сопровождается переходом последнего из зр - в хр -гибридное состояние. В соответствии с этим образующаяся С—Н связь должна быть обычной ковалентной связью. Наличие в а-комплексах, образующихся из мезитилена и других углеводородов в жидком фтористом водороде в присутствии трехфтористого бора, СНг-группы с эквивалентными атомами водорода подтверждено спектрами протонного магнитного резонанса [328]. [c.42]

Инфракрасный спектр поглощения фтористого водорода был исследован для выяснения вопроса о степени полимеризации при различных условиях. Интенсивность полосы поглощения при 1025 увеличивается с давлением до такой степени, что нет никакого сомнения, в преобладании полимерного образования [84]. Исследование HF в диапазоне 3000—4250 слг при температурах 32—88° С и при давлениях от атмосферного до вакуума привело к результатам, которые указывают на образование лишь нескольких полимерных видов, хотя условия для полимерного образования были оптимальными (низкая температура н высокое давление) [83]. [c.38]

Кювета для измерений инфракрасных спектров в жидком фтористом водороде. [c.144]

Инфракрасные спектры жидкого безводного фтористого водорода, жидкой двуокиси серы и растворов фтористый водород—двуокись серы. [c.156]

Спектр мономерного фтористого водорода молекулярные постоянные, форма, ширина и интенсивность линий. [c.169]

Спектр мономерного фтористого водорода форма, ширина и интенсивность линий. [c.190]

Спектр поглощения фтористого водорода. Положение и форма линии. 2. Обсуждение результатов. [c.284]

Структура всех синтезированных веществ была подтверждена сопоставлением частот валентных колебаний С—Н их инфракрасных спектров и измерением относительной легкости их дегидрофторирования - . Соединения, в которых может происходить гранс-элиминирование фтористого водорода (т. е. такие соединения, в которых атомы водорода и фтора, связанные с соседними атомами углерода, занимают аксиальные положения, например соединение IV), отдают фтористый водород более легко , чем те, у которых такое расположение не наблюдается, например соединение III. [c.441]

Подобный вращательный спектр имеет любая молекула, обладающая дипольным моментом. Частота (волновое число) первой самой длинноволновой линии зависит от массы молекулы и ее размеров. При увеличении массы и размера молекулы расстояние между уровнями уменьшается и весь спектр смещается в сторону больших Длин волн, например для фтористого водорода (й1=41,9 см (Я,=239 мк), для хлористого водорода (01=20,8 см- (Я=481 мк) и для бромистого водорода а>1 = = 16,9 сж- (Я=592 мк). Для самых легких молекул вращательные спектры частично попадают в ближнюю инфракрасную область. Для большинства веществ они расположены в далекой инфракрасной и в микроволновой областях. [c.320]

Протонированные ионы диамагнитны, но следует избегать присутствия кислорода в растворах 148]. Реакционноспособные углеводороды, такие, как перилен, при растворении в концентрированной серной кислоте или во фтористом водороде в присутствии кислорода дают спектры ЭПР, обусловленные присутствием однозарядных положительных ионов углеводорода [49]. Это же явление может наблюдаться и в тех случаях, когда кислоты Льюиса действуют как акцепторы электронов. Комплекс антрацена с трехфтористым бором в 1,1-дихлорэтане имеет спектр поглощения, сходный со спектром протонированного антрацена, и структура образовавшегося иона весьма сходна со структурой типичного а-комплекса (XI). Однако в нитрометане, нитробензоле или при облучении светом образуется однозарядный положительный ион [50] [c.454]

Пемслер и Смит [131 ] исследовали инфракрасный спектр поглощения смесей фтористого водорода и трифторида хлора при различных давлениях НР и С1Р3. На рис. 27 показан спектр фтористого водорода и спектр исследовавшихся смесей. [c.83]

После выхода этой книги были опубликованы наиболее надежные данные по колебательному спектру фтористого водорода и фтористого дейтерия [см, Phys, Rev, 77, 529 <1950)J,—Прим. ред. [c.199]

Подобные же продукты образуются и при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии фтористого водорода при 10° [25, 26] с выходами алкилата 194 и 203% вес. соответственно бензиновая фракция с концом кипения 150° (составлявшая соответственно 85 и 91% от жидкого продукта) имела октановые числа 92,7 и 95,3. Октановая фракция, полученная в реакции с бутеном-1 в количестве 57% от теоретического выхода, как было показано при пОмощи инфракрасных спектров, состояла из 5,8% 2,3-диметилгексана, 12,3% 2,4- и 2,5-диметилгексанов, 48,6% [c.324]

Высокая плотность п-электронов в молекулах ароматических соединений определяет их основные свойства при взаимодействии с кислотами. Бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, антрацен и многие другие полиядер-ные ароматические углеводороды растворимы в жидком фтористом водороде, особенно в присутствии комплексооб-разователей иона фтора. Изучая электропроводность и спектры этих растворов, можно найти койстанты равновесия реакций и установить константы основности ароматических углеводородов [c.85]

Если %т > Хь, то протоны, расположенные таким образом, что угол р больше 54°44, окажутся сильнее экранированными, тогда как протоны, характеризующиеся меньшим значением р, не будут экранироваться за счет связи. Поперечная восприимчивость Хг представляет разность диамагнитного члена и парамагнитного члена второго порядка. Попл [29, 30] предложил приближенный метод расчета парамагнитного члена и использовал его для вычисления химических сдвигов в спектрах ЯМР фтористого водорода, воды, аммиака и метана. В отношении галоген-алканов Ботнер-Бай и Наар-Колин [14] высказали предположение, что в ряду метил, первичный алкил, вторичный алкил, а также в ряду фтор, хлор, бром, иод диамагнитная анизотропия связи С—X постепенно возрастает вследствие уменьшения парамагнитного члена по мере усиления ионного характера связи и приближения галогена к, присущей галогенид-иону сферической симметрии, при которой отсутствует вклад за счет [c.276]

Комплексы действительно были выделены [22]. Так, при низких температурах мезитилен реагирует с фтористым водородом в присутствии трехфтористого бора с образованием желтого а-комплекса, который распадается на исходные вещества при более высокой температуре (—15°С) (уравнение 38). При использовании в качестве противоиона менее нуклеофильного гексафторантимо-ната образующаяся мезитиленовая соль не разлагается вплоть до 51 °С в спектре ЯМР И этой соли обнаружены резонансные сигналы при б =- 2,7 (о-СНз) 2,8 (п-СНз) 4,5 (СНг) и 7,5 (СН). [c.343]

Под действием фтористого водорода образуется лишь соединение XXV (выход 96%). Строение последнего (XXV, R = Н) подтверждается тем, что оно, как и соединение XXV (R—СНд), полученное из анила (XXIV, R= H3), для которого возможна только линейная циклизация, окисляются в один и тот же 1-азантрахинон (XXVI), причем отщепление 10-метильной группы вполне совестимо с антраценоподобной структурой. Было также найдено, что спектр [c.484]

Аппаратура может быть использована для определения фтора в присутствии фтористого водорода и других газов, которые не поглощают излучение вблизи X=i360 нм и не вытесняют хлор из хлорида натрия. Элеметарный фтор слабо поглощает в ультрафиолетовой и видимой областях спектра с максимумом А,=28б нм. [c.148]

Рис. 2. КР-спектры моноизопропилфенольной фракции, полученной при алкилировании фенола пропиленом в присутствии фтористого водорода (а) V хлористого алюминия (б) и при изомеризации ортоизопропилфенола (в).

Кислотно-основному катализу водородного обмена иногда сопутствует катализ изомеризации углеводорода. На изомеризацию указывает изменение констант и появление новых частот в колебательном спектре вещества. В табл. 10 приведены некоторые примеры изомеризации углеводородов, катализируемой раствором амида калия в жидком аммиаке (Н. М. Дыхно, Л. Н. Е>асильева, см. [50], а такнсе [51] и трехфтористого бора в жидком фтористом водороде (Я. М. Варшавский, М. Г. Ложкина). [c.230]

В пользу корреляции (14) свидетельствует то, что сами либрационные частоты Н-связанных галогеноводородов первоначально были предсказаны [27] на ее основании по известным теплотам растворения НС1 независимо от одновременного первого спектрального наблюдения колебаний такого рода (дляРН- В в газе [91]). Вскоре ожидаемые полосы действительно были обнаружены в ИК-спектрах растворов Тхлористого водорода [28]. Сейчас положение изменилось, и практически важнее предсказание неизвестных энергий ВС, в частности энергий ВС фтористого водорода (табл. 2), по преобладающим теперь наблюдениям либрационных [c.136]

Это заставляет сделать вывод о наличии сильного взаимодействия между обоими партнерами, образуюидими комплекс, причем в свете сказанного выще это взаимодействие не может быть в заметной степени электростатическим. Кроме того, известно, что эти комплексы часто бывают окращены так, например, окрашены растворы ароматических соединений в безводном фтористом водороде или в серной кислоте. Комплексы с иодом дают в УФ-спектре наряду с полосами поглощения компонентов новые полосы в области 300 ммк, относящиеся к комплексу. С другой стороны, об истинном химическом соединении речь не может идти, так как ненасыщенные соединения могут быть вновь выделены из их комплексов в неизмененном виде при разбавлении раствора водой. При этом не происходит даже изомеризации склонных к перегруппировке соединений. Например, комилексообразование с 025 04 протекает без дей-терообмена. [c.369]

Фторбензолы. Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод — фтор. Так, в масс-спектрах фторированных в ядро алкилбензолов [34] пики фрагментов, образующихся при элиминировании фтора или фтористого водорода из молекулярного иона, имеют очень низкую интенсивность [34]. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах (см. разд. 9-1). Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента (М—1)+, а в спектре п-фторэтилбензола — пик фрагмента (М—15)+, образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. На фрагментацию ароматического кольца оказывает влияние взаимное расположение атомов фтора [36]. [c.232]

Роль атомов бора в адсорбции молекул воды подробно исследована в работе [63]. Участие поверхностных гидроксильных групп 51—ОН и В—ОН во взаимодействии с адсорбированными молекулами воды уже рассматривалось (см. главу V). Прямое указание на сильную адсорбцию воды на примесных атомах борэ пористого стекла, обработанного при высоких температурах, т. е. сильно дегидроксилированного, дают спектры, приведенные на рис. 75. Исходный спектр пористого стекла, обработанного НР, указывает на полное удаление гидроксильных групп. Адсорбция молекул воды (рис. 75) приводит к появлению в спектре полосы поглощения групп В—ОН, которые четко проявляются в спектре полностью обезвоженного образца. При этом образуются вновь также и силанольные группы, однако в меньшем числе по сравнению с их количеством на исходной, не обработанной фтористым водородом поверхности. [c.209]

Установлено, что комплексы являются координационными соединениями ненасыщенного катиона и ароматического углеводорода . Если к раствору этого углеводорода во фтористом водороде, добавить избыток трехфтористого бора, весь углеводород будет присутствовать в растворе в виде протонизиро-ванных частиц. При исследовании распределения между парафином й фторисШМ водородом было найдено, что присутствующие частицы содержат одну молекулу ароматического углеводорода на одну молекулу трехфтористого бора и что порядок устойчивости-таких комплексов следует порядку основности в ряду - ароматических углеводородов э . Различие в устойчивости так. заметно,- ЧТО при действии смесей НЕ—ВРз удается отделить- более основные углеводороды от менее основных. Спектр ЯМР показал, что протон (в том случае, когда он вхо- [c.226]

При учете всего изложенного оказалось возможным кондиционировать масс-спектрометр при довольно низких давлениях НГ. Для смесей этого веш,ества с нефторированными молекулами можно достигнуть предела обнаружения, равного 0,1%. Из табл. 1 следует, что измеряемое отношение HF /N2 остается постоянным при уменьшении давления смеси азота и фтористого водорода. В настояш,ее время нельзя достичь такого предела обнаружения в присутствии больших количеств посторонних газов, вызывающих коррозию, таких, как фтор, трифторид хлора пли шестифтористый уран, из-за того, что в их спектрах имеются значительные пики НГ" (табл. 2). Пока еще не известно, в какой мере ионы НГ" обусловлены присутствием НГ в исходных образцах и в како11 мере — химическими реакциями в приборе. Эти результаты близки к полученным другими методами, например методом газо-жидкостпой хроматографии 14]. [c.217]

Присутствие значительных ихтеов С1 в масс-спектре IF3 в условиях, когда отсутствуют эквивалентные количества фторсодержащих осколков, показывает, что главным процессом является фторирование, хотя в действительности в некоторой степени может идти и хлорирование. Этот довольно неожиданный вывод был обоснован тем, что при замене трифторида хлора на такие соединения, как фтор или шестифтористый уран, наблюдались значительные количества l и 1F в то же время напуск фтористого водорода приводил к образованию НС1. Это подтверждает присутствие химически связанного хлора, по-видимому хлорида металла. Последующие эксперименты показали, что наибольшая часть памяти обусловлена стенками трубы масс-спектрометра в области ионного источника. [c.219]

Спектры ионов карбония, получающихся нри взаимодействии бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пафтацена и пирена, а также толуола, мезитилена и гексаэтилбензола с раствором фтористого бора в жидком фтористом водороде, впервые описал Рейд [61] в статье, озаглавленной Ароматический ион карбония . Трудные в экспериментальном отношении измерения выполнены при —78°. Спектры ионов карбония подразделены на две группы с максимумами поглощения в области 4000 и 4800 А. Здесь особенно интересно отметить почти полную идентичность спектра раствора антрацена в системе НР — ВРз со спектром раствора антрацена в безводной серной кислоте [62]. Это является убедительным доказательством того, что в обоих растворах антрацен действительно присутствует в виде карбониевого иона С14НИ. Спектры растворов бензола и толуола близки к теоретически рассчитанным спектрам соответствующих карбониевых ионов [63,64]. [c.182]

Обстоятельные исследования спектров растворов углеводородов в жидком фтористом водороде выполнены Маккором с сотрудниками [65—67]. [c.182]

Черткова [37] исследовала полимеризацию терпенов скипидара и циклопентадиена бензольной головки под действием фтористого водорода. Блэкли и Вассерман [38] изучили спектры поглощения сильно окрашенных полимеров циклопентадиена. Эйслер [39] изучил тенденцию к присоединению протона у этих полимеров и показал, что полициклопентадиеновый эфир трихлоруксусной кислоты при реакции с сильными кислотами является акцептором протона благодаря наличию в нем тс-электро-нов сопряженных двойных связей. [c.571]

Исследован ИК-спектр поглощения тонких кристаллов HF в области 300—5000 см при —180° Спектр соответствует плоской зигзагообразной структуре цепей HF с чередующимися связями HF (1 А) и F Н (1,5 А), повернутых одна относительно другой на 114°. Полимерная структура фтористого водорода может сохраняться даже в газообразном состоянии. Сделано предположение277 что в парах HF при давлении 3,3—700 мм рт. ст. и области температур от —70° до -f53° С могут существовать только два типа полимеров — гексамер я тетрамер. [c.594]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]