Бутены Бутилены алюминия

Усовершенствованный метод получения углеводородов, по температуре кипения соответствующих бензину, состоит в алкилировании мзо-бутана / .-бутиленами нри почти полном отсутствии мзо-бутилена, при температуре 0° или ниже и в присутствии хлористого алюминия [221. [c.744]

Сг-0205 Т 19% Сг Од на активированной окиси алюминия (применяется для получения бутадиена из бутана через бутилен). Таблетки диаметром 3,9 мм средний насьшной вес 1,0 удельная поверхность 60 м /г объем пор 0,29 см /г. [c.73]

Процесс может проводиться в условиях, аналогичных условиям дегидрирования к-бутана в к-бутилен. В качестве примера можно указать, что в результате дегидрирования изобутана при 550—600 и с применением в качестве катализатора окиси хрома на окиси алюминия получают изобутилен с технически приемлемыми выходами, а именно с выходом на пропущенный 37% и с выходом на разложенный до 80%, [c.641]

В присутствии немодифицированного хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, побочные реакции можно ослабить также понижением температуры алкилирования. При —35° и атмосферном давлении непрерывное алкилирование изобутана смесью к-бутиленов (33% 1-бутена и 67% 2-бутена) давало алкилат, содержавший около 60% октанов и 12% додеканов [27]. , [c.192]

Ранние промышленные процессы изомеризации были предназначены для получения изобутана из н-бутана на хлористом алюминии при мягком температурном режиме (90-120 °С). Изобутан далее алкилиро-вали бутиленами и в результате получали изооктан. [c.297]

Активность окиси хрома неизмеримо возрастает при нанесении ее на кислые носители, из которых наиболее подходящим оказалась окись алюминия. Разработанные в конце сороковых годов в СССР и США промышленные алюмо-хромовые катализаторы для дегидрирования н-бутана в бутадиен обладают высокой селективностью и значительной производительностью, особенно в первой стадии процесса — получения бутиленов. Такие катализаторы оказались универсальными для дегидрирования других низших парафинов и олефинов, а также для процессов дегидроциклизации, приводящей к ароматизации нефтяных продуктов. Алюмо- [c.156]

Сообщалось, что степень полимеризации бутена-1 над катализатором окись магния — окись алюминия — окись кремния при атмосферном давлении, температуре 250° и скорости 95 моль л час достигала 23% вес. на сырье, а получаемый жидкий продукт содержал главным образом углеводороды Се [114]. Хотя скорость такой реакции полимеризации очень высока и превышает скорость реакции изомеризации цепи, однако она гораздо ниже, чем скорость перемещения двойной связи. О полимеризации пропилена и бутиленов нри повышенных давлениях над некоторыми крекирующими катализаторами сообщалось в работе Томаса [106]. [c.411]

Первая стадия дегидрирования парафинов. Из термодинамических данных (рис. 118, стр 636), следует, что равновесие дегидрирования парафинов С4—С5 в олефины при температуре выше 500— 550 °С достаточно сильно смещено вправо. Так, при 1 ат равновесная степень конверсии 50% достигается для н-бутана при 600°С, для изобутана — при 540 °С, для изопентана— при 525 °С. Поэтому снижение общего давления или разбавление паром в данном случае не применяется, и процесс проводится при давлении, немного выше атмосферного ( 1,5 ат). Катализатором первой стадии дегидрирования служит окись хрома, нанесенная в количестве 10— 15% на высокопористую окись алюминия. В качестве промотора используют КОН и в отдельных случаях — окислы магния или цинка. Такой катализатор становится активным уже при 500 °С, но реакция дегидрирования идет в таких условиях слишком медленно. В то же время повышение температуры снижает селективность процесса и ведет к слишком быстрому закоксовыванию катализа-тора. Из указанных соображений выбрана следующая оптимальная температура 560—600°С для дегидрирования н-бутана в н-бутилен 520—560 °С для дегидрирования изобутана и изопентана в соответствующие олефины. В этих условиях оптимальная сте пень конверсии составляет 35—40% при времени контакта около [c.675]

Описана активация фтористого бора путем добавки 0,001—1% этилового эфира, к-бутилового спирта, 2-нитропропана или тетра-деканола [124]. Ускорение реакции и снижение расхода катализатора (треххлористого алюминия) достигается нри добавке 6—100 частей третичного бутилхлорида или третичного бутил-бромида на 1 000 000 частей углеводорода [125]. Запатентован процесс полимеризации изобутилена, сильно загрязненного и-бутиленами, с помощью катализатора трехфтористого бора, активированного 0,1% диэтилового эфира [126]. В этом же патенте указывается, что эффект ускорения реакции может быть достигнут путем добавки к реакционной смеси чистого изобутилена. [c.145]

Принципиальная схема канализования и очистки сточных вод химического или нефтехимического завода (схема П-1) предусматривает объединение и очистку различных сточных вод в соответствии с их классификацией, т. е. принадлежностью их к соответствующей группе и типу вод. Балансовый избыток сточных вод, повторно используемых в местном обороте, должен сбрасываться в канализацию (с предварительной специальной очисткой или без очистки) или в коллектор оборотных вод в зависимости от того, к какой группе и к какому типу могут быть отнесены сточные воды, сбрасываемые из местного оборота. Так, воды из оборотного цикла охлаждения контактных газов дегидрирования бутиленов могут быть отнесены к первому типу группы А, а воды из оборотного цикла отмывки дивинила или бутана в приведенных выше примерах местного оборота могут быть отнесены к первому типу группы А после предварительной очистки их отгонкой углеводородов. Балансовый избыток вод этих оборотных циклов может быть сброшен в общую систему оборотного водоснабжения. Воды же из оборотного цик.да разложения комплекса хлорида алюминия в процессе алкилирования углеводородов, в зависимости от местных условий, должны быть отнесены ко второму или третьему типу группы Б и соответственно должны или непосредственно направляться на биохимическую очистку или подвергаться в местных очистных сооружениях освобождению от основной массы углеводородов, после чего направляться на биохимическую очистку. [c.37]

Как будет изложено ниже, при каталитической дегидратации к-бута-нола-1 над окисью алюминия всегда происходит также определенная изомеризация двойной связи в бутилене-1, так что последний в зависимости от условий и применяемого катализатора всегда содержит некоторое количество бутилена-2. [c.594]

Мейер [33] установил, что при обработке бутилена-2 хлористым алюминием хотя и имеется полимеризация, однако при температуре между —40 и + 10° не происходит изомеризации в бутилен-1 и наоборот. Такое заключение он сделал по свойствам соответствующего полимера. В полимере бути- [c.673]

Дегидрогенизация бутана с получением бутиленов протекает в присутствии катализаторов с хорошим выходом и достаточно быстро. Этот процесс, широко применяемый в промышленности, протекает при 600° в присутствии, например, окислов алюминия и хрома. Для дальнейшей дегидрогенизации бутиленов с получением бутадиена необходима более высокая температура — около 650° при тех же катализаторах. Так как степень превращения бутиленов в бутадиен за один проход незначительна, применяют циркуляционный метод. Выход бутадиена из бутиленов достигает 95%. [c.221]

За последние годы преобладающим направлением в использовании бутана как химического сырья является более глубокое его дегидрирование до бутадиена (дивинила) с последующим использованием последнего для производства синтетического каучука. Каталитическое дегидрирование для этой цели можно проводить одностадийно (до бутадиена) или двухстадийно (через бутилен). В качестве катализатора дегидрирования бутана до бутилена используется окись хрома на окиси алюминия процесс протекает при высокой температуре (560—600° С) и для увеличения выхода целевого продукта — с рециркуляцией. Наиболее прогрессивная схема промышленного прсцесса включает реакторный блок, в котором используется псевдоожиженный слой катализатора. При наличии избыточных ресурсов н-бутана частичное его исгюльзование для производства бутилена может быть экономически оправдано. [c.348]

Как будет изложено ииже, ггри каталитической дегидратации м-бута-нола-1 над окпп.ю алюминия всегда нроисходит также определенная изомеризация дпоиной связи в бутилене-1, так что последний в зависнмости от услов1и 1 н применяемого катализатора всегда содеря ит некоторое ко.чи-чество бутилена-2. [c.594]

Так называемый одностадийный процесс получения дивинила из нефтяных углеводородов приводит к получению газовых смесей аналогичного состава. В литературе можно найти краткое описание этого метода [14]. Схема процесса изображена на рис. 22. н-Бутан дегидрировали в аппарате А при 565° и давпении 5—10 мм рт. ст. в аппарате Б отделяли дивинил, после чего смесь бутана и н-бутиленов дополнительно дегидрировали в аппарате В при 600° и 0,2 ата над катализатором из окиси хрома и окиси алюминия. Катализатор, находивншйся в реакторе в виде неподвижного слоя, регенериповали каждые 10 мин. Газы, выходившие из аппаратов А и Б, объединяли, компримировали и дивинил экстрагировали растворителем. [c.210]

При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение т/ епг-бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания — дегидрогалоидирования это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. С другой стороны, триметилпентаны, получаемые при алкилировании 1-бутеном, вероятно, частично образуются в результате изомеризации 1-бутена в 2-бутилен, а частично в результате суммарной реакции перераспределения водорода между двумя молекулами изобутана и одной молекулой 1-бутена (см. дальше). [c.184]

Для дегидрирования н-бутана в н-бутилены применяют катализатор из окиси алюминия, содержащей 8% окиси хрома. Катализатор отравляется парами воды, поэтому процесс ведут без разбавителей при атмосферном давлении и с тщательно высушенным исходным бутаном. Отработанный катализатор, дезактивированный углеродом, получающимся в результате пиролитических реакций, регенерируют в токе воздуха при 550° С, предварительно продувая систему азотом. В промышленности регенерацию проводят через каиодые 1—1,5 ч, если работают в реакторах с неподвижным слоем. Однако в настоящее время такие реакторы не применяют заводы оборудованы непрерывнодействующими реакторами с пылевидным катализатором, и регенерацию ведут также непрерывно в специальных регенераторах. Конверсия бутана в дивинил в этом процессе —50—55%, а выход бутиленов 80—85%. [c.249]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена л<аталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Из бутена-1 и бутена-2 они получили бутадиен-1,3 из нормальных пентенов—пиперилен (пентадиен-1,2) и из пентена с разветвленной цепью — изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Первоначальное положение двойной связи в цепи углеродных атомов олефинов, повидимому, не имеет значения, так как в присутствии катализатора с основанием из окиси алюминия происходит миграция связей [47, 70]. Таким образом, из З-метилбутена-1 или из смеси 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. При дегидрогенизации н-бутана в бутилены получается небольшой процент бутадиена-1,3. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [c.720]

Из соединений элементов этой подгруппы (В, А1, Ga, In, TI) определенной дегидрирующей активностью обладает окись алюминия, причем наиболее употребительны и активны в этом отношении a-AljOg и - --AlaOs. В процессах дегидрирования окись алюминия используется главным образом в составе бинарных и более сложных катализаторов. В более ранних работах исследовалась возможность применения активированной окиси алюминия в качестве самостоятельного катализатора дегидрирования низших парафинов пропана в пропилен [77, 78], бутана в бутилен [78, 79]. Однако в дальнейшем было показано, что окись алюминия, так же как и индивидуальные окислы других металлов (Мо, Сг, Ti, Zn, Мп и др.), имеет малую избирательность, вызывая, например, при дегидрировании бутана, наряду с образованием целевого продукта — бутилена — значительный распад молекул углеводорода. Аналогичным образом проявляет себя и ряд катализаторов из указанных окислов, нанесенных на уголь, кремнезем или окись магния [1]. [c.159]

При нанесении 10% на А12О3 получают достаточно активный и селективный катализатор дегидрирования низших парафиновых углеводородов конверсия бутана составляет в этом случае 35—40%, селективность по бутилену — 83—85% (575—600° С, 1 бар, 1300—1800 ч ). Катализатор легко регенерируется продуванием воздухом [1]. Дегидрирование бутилена в бутадиен на катализаторе окислы ванадия (26,4%) — окись алюминия приводит к невысоким выходам дивинила (20% на пропущенный бутилен) в отходящих газах содержится значительно больше окиси углерода, чем водорода, что свидетельствует о способности таких катализаторов ускорять крекинг углеводорода [73]. При нанесении окислов ванадия на кизельгур дегидрирование н-бутилена почти не происходит [73].В патентрюй литературе есть указания на дегидрирование бутана и бутилена над УзОб [124] (в присутствии водяного пара, при 450° С и времени контакта 4 сек УзОб должна восстанавливаться в низшие окислы ванадия) выход на пропущенный бутан бутиленов — 9,8%, бутадиена — 1,9%. [c.165]

С этой точки зрения интересно рассмотреть данные табл. 37 по влиянию ряда бинарных катализаторов (окиси некоторых металлов на окиси алюминия) на выход продуктов и избирательность реакции дегидрирования н-бутана в бутилен (№ 12— 18). Видно, что наиболее активными в этом случае являются контакты, содержащие V2O3 или СГ2О3, причем алюмо-ванадиевые катализаторы уступают алюмо-хромовым в селективности. Именно поэтому промышленный катализатор дегидрирования парафинов С4—С5, как уже указывалось, разработан на основе Сг Оз — Al Og. [c.175]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

В США работает промышленная установка одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен со стационарным слоем катализатора (процесс Гудри). В кйчестве катализатора применяется окись хрома на окиси алюминия. Подвод тепла при помощи водяного пара здесь невозможен, так как он разрушает катализатор. Поэтому используется тепло, выделяющееся при регенерации катализатора. Теплота сгорания углерода, отложившегося на катализаторе, приблизительно равна теплоте эндотермической реакции дегидрирования бутана и бутиленов. [c.144]

По кинетическим кривым, полученным при полимеризации бутан-бутй-леновой фракции (температура минус 15 °С, катализатор — порошкообразный хлористый алюминий), были вычислены константы скоростей полимеризации изобутйлена и нормальных бутиленов. Константа скорости полимеризации изобутилена Ki = 0,09 сев , а средняя константа скорости полимеризации всех нормальных бутиленов Kg = 0,019 сек . [c.109]

Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола (или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора — феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилиров ние фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду этилен —> пропилен —> бутилен —> изобутилен. Если алкилирование бутиленом (смесь бутена-1, тпракс-бутена-2 и 1 цс-бутена-2) проходит при температуре 190—200 °С и давлении 45 ат, то с разветвленным олефином (изобутиленом) реакция протекает с количественным выходом целевого продукта уже при температурах 100—110 °С и давлении 15—18 ат. [c.132]

Прибор собирают как указано на стр. 45. В каталитическую трубку помещают кусочки активной окиси алюминия (стр. 52) диаметром 1,5—3 мм в количестве около 50 см и над катализатором при 400° пропускают н-бутиловый спирт с объемной скоростью 1,0 час К Непрореагировавщий спирт собирается в приемнике вместе с водой, образовавшейся в результате реакции дегидратации, а образовавшийся бутилен (в основном буте н-1, с примесью некоторого количества бу-тена-2, образовавшегося в результате изомеризации) можно собирать или в газометре над солевым раствором (газообразные олефины несколько растворимы в воде), или же конденсировать его в змеевиковой ловушке (см. рис. 10), погруженной в охлаждающую смесь из сухого льда и ацетона. [c.85]

Интересные данные были получены в отношении продуктов, осаждающихся на поверхности катализатора (последний столбец в табл. VI.13 — остаток ). Этот остаток определяли по количеству вещества, не десорбировавшегося с катализатора потоком гелия при температуре реакции в течение 30 мин. Обычно основную массу остатка составляли отложения, образованные на катализаторе после первого импульса. Последующие импульсы оставляли весьма небольшие количества недесорбировав-шегося вещества. Оказалось, что чистая окись алюминия удерживает менее 0,1 молекулы бутена на одну группу ОН. Опыты с радиоактивным бутиленом показали, что большая часть остатка вытесняется последующим импульсом, причем в случае AlgOg, не подвергнутой фторированию, не было замечено падения активности с числом импульсов. [c.319]

Значительно легче идет дегидрогенизация низших парафинов в присутствии катализаторов. Одним из лучших катализаторов для этой реакции является окись хрома на силикагеле или окиси алюминия в их присутствии, при атмосферном давлевии дегидрогенизация бутана до смеси бутиленов начинается уже при 350° и хорошо хвдет при 500—550°. Выходы олефинов могут достигать 90—95% от теории, однако, чтобы по возможности снизить реакции глубокого распада, выгодно вести процесс в несколько циклов, ограничив дегидрогенизацию за один проход более низкими выходами (до 35% и ниже). В этих условиях на реакции глубокого крекинга уходит все-таки около 10% бутана. [c.551]

Для быстрого проведения процесса во избежание усиления побочных реакций крекинга применяется катализатор — оксид хрома на носителе — оксиде алюминия активатором служит оксид калия. При оптимальной температуре 580°С и атмосферном давлении равновеспе достигается за 2 сек с превращением 40% н-бутана в бутилены. Катализатор постепенно покрывается коксом и теряет свою активность. Применяется процесс с кипящим слоем пылевидного катализатора, который сходен с процессом каталитического крекинга нефтепродуктов. В установку для дегидрирования также входят трубчатая печь для нагревания бутана, реактор и регенератор (оба с кипящим слоем катализатора). Выходящий из реактора контактный газ освобождается в циклоне от пыли катализатора, затем постепенно охлаждается в котле-утилизаторе и в скруббере, орошаемом водой. Для того чтобы осуществить циркуляцию непрореагировав-шего бутана, необходимо его отделить от образовавшихся бутиленов, водорода и продуктов побочных реакций. Газ сжимают до 1,3-10 н/ж и охлаждают водой выделившуюся при этом тяжелую фракцию (углеводороды s и выше) используют для извлечения из газа противоточной абсорбцией в колонне С4-фракции затем ее выделяют из раствора ректификацией и конденсацией паров. Отделить бутан от бутиленов непосредственно ректификацией не удается вследствие близости температур кипения. Но при введении в смесь ацетонитрила H3 N (побочного продукта в производстве акрилонитрила) летучесть бути-ленов уменьшается вследствие их лучшей растворимости в ацетонитриле по сравнению с летучестью бутана, который удаляется ректификацией. Этот способ разделения называют экстрактивной ректификацией. Раствор бутиленов из первой ректификационной колонны поступает во вторую, отгонную колонну, в которой ректификацией пары бутиленов отделяются от менее летучего ацетонитрила. Выход бутиленов на прореагировавший бутан составляет около 70%. [c.237]

Изомеризация н-бутана. Процесс Изомейт. Изомеризация н-бутана в промышленности была осуществлена во время второй мировой войны процесс получил название Изомейт. Он проводился на жидком катализаторе, представлявшем собой комплекс хлористого алюминия с углеводородами и небольшим количеством безводного хлористого водорода. Введение водорода в реакционную зону увеличивало продолжительность работы катализатора. Изобутан далее алкилировали бутиленами с получением компонентов высокооктановых авиационного и автомобильного бензинов. В дальнейшем этот процесс был усовершенствован и использован для изомеризации н-пентана и пентан-гексановой фракции прямогонных бензинов. [c.397]

При де11ствии хлористого алюминия на раствор анизола и хлористого бутирила в петролейном эфире Скрауп и Питен [515] получили л-бути-риланизол (т. кип. 162— 20 мм и т. пл. 3—4°) с выходом 46,5% от теории. Они установили, что если вместо петролейного эфира взять сероуглерод, то выход кетона понижается до 29,2%, так как продукт загрязняется а, а-ди-/г-анизил-а-бутиленом, (СНзОСвН ). С СН С.2Нз. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология