Ванадия соединения, определение при

В реакциях с водородом должны были бы получаться гидриды общей формулы МеН, однако образование твердых растворов гидридов с металлами приводит к непрерывному поглощению водорода металлами без каких-либо определенных стехиометрических отношений. Процесс растворения водорода ванадием, ниобием и танталом идет с выделением тепла, что свидетельствует о возникновении химических соединений. С повыщением температуры растворимость водорода в этих металлах понижается, оставаясь весьма значительной по сравнению с растворимостью в металлах, которые не образуют гидридов. В табл. 14 приведены данные о растворимости водорода в металлах УВ-группы в зависимости от температуры при постоянном давлении водорода (760 мм рт. ст.). [c.92]

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

Железо, кобальт и никель поглощают водород, но определенных соединений с ними не дают. Нитриды их неустойчивы, ио, образуясь на поверхности стальных изделий при насыщении их азотом в атмосфере аммиака, делают эти изделия более коррозионно устойчивыми и более твердыми. Стали, легированные металлами, имеющими большое сродство к азоту (титан, ванадий, хром, марганец), лучше азотируются. [c.346]

Реакция определения никеля (И) диметилглиоксимом (ОНг) в щелочной среде в присутствии окислителей получила большое распространение. В результате реакции образуется соединение, растворы которого окрашены в бурый цвет (отношение N1 [)Нг = = 1 3). Максимальное поглощение наблюдается при >, = 470 нм-, значение е= 13 000. В качестве окислителя используют раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях в присутствии ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь, кобальт и все элементы, ионы которых дают осадки гидроокисей в щелочной среде. Это первый недостаток метода, второй — малая чувствительность. [c.493]

При титровании целого ряда веществ в уксусной кислоте можно использовать также такие сравнительно новые титранты, как монохлорид иода или тетраацетат свинца. Определение иодида в присутствии хлорида и бромида проводят титрованием в среде уксусной кислоты раствором СЮг в качестве титранта. В серии окислительно-восстановип ельных титрований в среде уксусной кислоты некоторых окислителей (бром, хромовая кислота, перманганат калия, монохлорид иода, бромат калия и иодат калия) были апробированы в качестве титрантов такие соединения, как дитионат натрия, ацетат ванадила, три-хлорид мышьяка или хлорид олова(II). [c.348]

Химические реакции между элементами, растворенными в твердой стали используют для улучшения ряда ее эксплуатационных свойств. Для этого, в частности, применяют различные методы термической обработки, основанные на выделении из твердых растворов химических соединений в виде избыточных фаз. Так, выделение карбидных, карбо-нитридных и подобных фаз в стали в виде мелкодисперсных частиц повышает ее твердость. Например, в стали легированной ванадием при определенных концентрациях и температурах происходит выделение карбида V V + -f =V .. [c.157]

ЭТИМ изменяется и устойчивость соединений, отвечающих определенной степени окисления элемента. Например, оксиды Т10 и УО, содержащие титан и ванадий в степени окисления +2, — сильные восстановители, а аналогичный оксид цинка (2пО) восстановительных свойств не проявляет. [c.498]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

Катехин (пирокатехин) был предложен в качестве колориметрического реагента на ванадий Вкратце определение проводится следующим образом. Анализируемый раствор (0,02—0,4 мг V) обрабатывают 10 мл 10%-ного сульфита натрия, 5 мл 20%-ного раствора катехина в воде, 0,5 мл 10%-ного фторида аммония и ацетатом аммония или натрия в количестве, достаточном для установления pH 4,5—6. После разбавления до 50 мл измеряют поглощение при 600 мц. Молибден может быть одновременно определен путем дополнительного измерения поглощения при 400 или 430 мц (где ванадий также поглощает). Соединение молибдена с катехином не обладает значительным поглощением выше 600 мц. [c.838]

Титрование растворами солей пятивалентного ванадия. Соединения пятивалентного ванадия являются окислителями, причем ванадий может восстанавливаться до различной валентности (4, 3 и 2) это обстоятельство представляет некоторые неудобства, так как необходимо каждый раз принимать во внимание строго определенные условия. [c.392]

Определению титана (IV) мешают фториды и большие количества фосфатов, образующие с титаном комплексные соединения. Нельзя определять титан в присутствии ванадия, церия и молибдена. Ионы железа(III) в сернокислой и азотнокислой средах мешают мало, а среде соляной кислоты ион РеСи мешает собственной окраской. [c.61]

Определение ванадия (IV) и ванадия (V). Определение возможно при концентрации соединений ванадия (IV) от 0,02 до 80 мкг/мл или при концентрации соединений ванадия (V) от [c.141]

Ванадий мешает определению, так как с перекисью водорода он дает красно-бурое соединение, не разрушаемое фтором. [c.257]

В форме порфириновых комплексов мон<ет содержаться от 5 до 50% присутствующих в нефтях ванадия и никеля [784, 785]. Вследствие летучести порфирины попадают в заметных количествах уже во фракции с начальной температурой кипения около. 300°, обусловливая тем самым присутствие в них ванадия [786]. С точки зрения нефтедобычи и нефтепереработки представляют интерес поверхностно-активные свойства порфиринов как соединений, влияющих на образование и устойчивость водонефтяных эмульсий [787, 788]. Эти свойства могут играть также определенную роль в процессе формирования состава нефтей, обеспечивая перенос металлов пз водной среды в нефтяную. По составу нефтяных порфириновых фрагментов можно судить о физико-химических условиях и процессах, протекающих при формировании нефтяных систем, кроме того, при миграции нефтей происходит направлен-пое фракционирование порфиринов вследствие неодинаковой сорбции на породах молекул различной полярности. Это позволяет использовать информацию о составе порфиринов для решения ряда задач нефтяной геологии [789—791]. [c.140]

Микроэлементный состав нефтей изучается в основном для получения информации геохимического характера. При этом концентрация того или иного элемента в нефти сравнивается обычно с его кларковым содержанием в осадочных породах и на этом основании делаются определенные геохимические выводы. Такой подход представляется слишком упрощенным, поскольку состав нефти, эволюционирующей органической системы, в том числе и микроэлементный состав, формируется по сложным, далеко еще не познанным законам. Современная наука о нефти пока не в состоянии четко ответить на вопрос о причинах преобладания в нефти того или иного элемента (например, ванадия). Нет пока и четкого представления о причинах и механизме образования различных типов нефтяных микроэлементных соединений. [c.181]

Очень интересным типом азотсодержащих соединений нефти являются порфирины. Они имеют такое же строение, как порфири-новый комплекс, входящий в молечулу хлорофилла или гема, только вместо магния (хлорофилл) или железа (гем) в порфири-новых комплексах иефти встречается ванадий или никель. Пор-с )ириновые комплексы нефти фотоактивны, они способны ускорять окислительно-восстановительные реакции, поэтому предполагают, что они принимают активное участие в процессах диспропорционирования водорода в процессе генезиса нефти. Очевидно, более глубокое изучение этих природных соединений позволит расширить наши представления о происхождении нефти, а возможно, и выделить новый вид катализаторо в с обратимыми окислительно-восстановительными функциями, способными ускорять определенные реакции подобно хлорофиллу в хивых растениях. [c.204]

Хороший метод выделения незначительных количеств ванадая в определенных случаях основан на том, что из слабокислого раствора (рн около 4—5) извлекают хлороформом соединение ванадия с о-оксихинолином V2 b( 9H5N)4 хром (VI) не извлекается После выпаривания хлороформа остаток можно сплавить с карбонатом натрия и перевести таким образом ванадий в ванадат. Железо (III) и молибден (VI) также извлекаются, и поэтому метод не применим к материалам, содержащим железо. Алюминий, силикат, фосфат, фторид и т. п. не препятствуют извлечению ванадия. Вольфрам, дающий с о-оксихинолином осадок (нерастворимый в хлороформе), должен отсутствовать допустимо его присутствие лишь в очень малых количествах. Об отношении других металлов к о-оксихинолину см. на стр. 117. Некоторые результаты анализа силикатов, приведенные на стр. 166, свидетельствуют об удовлетворительном отделении ванадия от 100—200-кратного количества хрома. [c.161]

Производительность большинства установок обычно ограничена не пропускной способностью реактора, а мощностью регенератора, т. е. возможностью выжигания в нем определенного количества кокса при заданном режиме. Обычно в реакторах каталитического крекинга перерабатывают сырье с коксуемостью до 0,25%- По мере углубления отбора вакуумного дистиллята увеличивается не только его коксуемость, но и концентрация в катализаторе примесей, понижающих его активность (соединений железа, никеля, ванадия и меди). [c.19]

Соединения натрия могут попадать в топливо вследствие недостаточной промывки его водой после щелочной очистки, применяемой в отдельных случаях для снижения кислотности топлива или удаления из него сероводорода. Присутствие соединений ванадия возможно в топливах, полученных прямой перегонкой нефти соединения молибдена, а также кобальта, никеля и цинка могут попасть в реактивные топлива, прошедшие обработку в присутствии катализаторов, содержащих эти элементы. В комплексе методов квалификационной оценки реактивных топлив предусмотрено спектральное определение перечисленных элементов и установлено предельно допустимое их содержание (не более 10 %). [c.57]

В нефтяном анализе спектроскопия ЭПР до сих пор использовалась главным образом при изучении асфальтово-смолистых и металлсодержащих соединений. Данные ЭПР указывают на присутствие в нефтях стабильных радикалов в концентрациях Ю — 10 г-1, растущих симбатно общей ароматичности нефтяного концентрата [12, 247—250]. В ЭПР спектрах ВМС нефти обычно обнаруживаются два типа поглощения синглетная полоса с ё -фак-тором 2,0025, близким к -фактору неспаренного электрона <2,0032), и мультикомпонентная сверхтонкая структура (СТС) резонансного поглощения с -фактором 2,0183, соответствующая ионам У+ в составе ванадилпорфириновых комплексов.Обнаружены также сигналы с -фактором 1,9995, указывающие на присутствие парамагнитных ядер Со и Си [247, 251, 252]. Сходство СТС асфальтенов и синтетического этиопорфиринового ванадильного комплекса послужило основой для ряда способов определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР [251, 253 и др.]. [c.32]

Метод основан на титрованни соединений V стандартным раствором сульфата церия (IV). Конечную точку иаходят по току восстановления избыточных ионов при потенциале +0,5 в платинового вращающегося электрода относительно насыщенного каломельного электрода. При титровании в присутствии железа необходимо, чтобы часть последнего находилась в двухвалентном состоянии. В этом случае вначале титруют Ре раствором Се(504)2 при потенциале от +0,8 до +0,9 в, а затем при потенциале +0,5 в. Метод используют для определения ванадия в ( зеррохроме. [c.369]

В работе [263] показано, что для экстракции металлов (перед их определением атомно-абсорбционной спектроскопией) лучше применять смесь 80 % бензола и 20 % толуола, нежели ксилол (в последнем при стоянии происходит выпадение твердого осадка). Здесь же обсуждены вопросы приготовления стандартов, автома--тической дозировки проб, загрязнения металлами из чужеродных продуктов (масел механизмов при нефтедобыче и транспортировке промывных вод и т. д.). Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определялись ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля в виде никельорганических соединений в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение [268]. [c.146]

Ванадий (V) с р-дикетонами (бидентатными реагентами) образует комплексное соединение состава У0(0Н)К2 [32], [33]. Метод экстракции (распределения) пригоден для определения Куст этого соединения, хорошо растворимого в неполярных растворителях. Равновесие реакции можно выразить уравнением [c.124]

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

О характере и строении соединений, в которые входят металлы, определенных сведений не имеется. Однако больщинство исследователей считают, что металлы входят в состав порфириновых комплексов и комплексов непорфиринового характера — высокомолекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород [192, 193]. Сообщается [192], что в наиболее богатых ванадием нефтяных 3—10% его содержится в виде ванадиево-пор-фириновых комплексов. Ряд данных показывает, что ванадиево-порфириновые комплексы нефти содержат ванадий в виде ванадила V0 +. Однако не весь ванадий в виде ванадила имеет форму порфиринового комплекса. Большая часть ванадия находится в виде азотсодержащих комплексов. В газойлях 30—50% ванадия содержится в виде ванадила и порфирина. [c.137]

Щелочные и щелочноземельные металлы дают при нагревании в атмосфере водорода соединения тина МеН и МеНд. Реакции протекают с выделением теплоты. Некоторые металлы образуют гидриды не совсем определенного состава, так называемые псевдогидриды. К ним относятся соединения титана, циркония, ванадия, ниобия, тантала, вольфрама, церия, лантана и т. д. [c.15]

VI групп, склонен к образованию гетерополисоединений. В этих соединениях определенные сочетания ионов кислорода, заключающие ион ванадия, например V20 окружают ион-комилексообра-зователь, например ион Р +, Si +, As + так, что получаются сложные анионы. [c.210]

В условиях сгорания все примеси остаточных топлив подвергаются термическому разложению и окислению с образованием новых соединений. При определенном соотношении натрия и ванадия в топливе получается, например, комплексное соединение Ыа20-У204-5У205— ванадилванадат натрия. Это вещество имеет относительно низкую температуру плавления (625 °С) и может отлагаться на слабо нагретых деталях. Механизм коррозионного действия окислов ванадия связывают с его способностью проявлять переменную валентность в зависимости от условий среды. Коррозия стали в присут- [c.55]

Перед испытанием готовят эталонные растворы органических соединений ванадия, молибдена, кобальта и никеля в топливе и вольфрама в воде в интервале концентраций этих металлов 1 Ю" - 10 % (масс.). Пробу топлива тщательно перемешивают и сжигают в количестве 7-8 мл/мин в пламенах воздух - ацетилен или оксид азота (N2 О)-ацетилен в режиме, указанном в табл. 18 (для спектрофотометра 1Ь-453). Для определения вольфрама сжигают водный раствор сухого остатка испьггуемого топлива. Перед растворением водой остаток обрабатывают раствором гидроксида натрия. [c.146]

Однако систематических исследований в этой области не опубликовано. Известна лишь работа Мак-Эвоя, Миликена и Милза [13], в которой приведены результаты определения концентрации никеля и ванадия, отлагающихся в поверхностном слое частиц. При крекинге сырья с добавлением соединений этих металлов в. ла- [c.109]

Определение массовой доли ванадия, железа и кремния является обязательной частью контроля качества нефтяных коксов. Рекоыевдуе-мый ГОСТом 22898-78 колориметрический метод определения указанных элементов в нефтяных коксах предусматривает оэоленне коксов, что вызывает потери легколетучих соединений ванадия и никеля. Для определения микроэлементов непосредственно в нефтяных коксах в БашНИИНП разработан более экспрессный спектральный метод il. [c.119]

Представляется наиболее целесообразной реализация технологической схемы,позволяющей совместить процесс удаления серы в ходе коксования с процессом карбонизации углеводородного садья, которая, на наш взгляд, имеет определенные преимущества перед рассмотренными выше вариантами получения малосарнистого кокса из сернистого сырья. Суть разработанной схемы сводится к следующему Г16 J. На первой стадии процесса сернистый гудрон окисляется перекисными соединениями в присутствии катализатора. Окисленный гудрон затем подвергают деасфальтизации легким бензином, а деасфальтизат - посладующему коксованию. Кокс.полученный в результате такого оформлнния процесса, содержит 1,1-1, серы и 0,012-0,014 ванадия, удовлетворяет требованиям ГОСТа 22898-78 на малосернистые коксы. [c.27]

Окрашенные соединения с перекисью водорода образуют, помимо титана, также ванадий, церий и молибден. Эти элементы необходимо отделить перед определением титана. Титан легко отделить от ванадия и молибдена путем осаждения гидроокиси титана едким натром. При этом пятивалентный ванадий и шестивалентный молибден остаются в растворе в виде NaVOj и Na MoO . Гидроокись титана растворяют затем в серной кислоте. Церий отделяют в виде малорастворимого оксалата. [c.258]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

Некоторые элементы в определенных степенях окисления образуют ярко окрашенные соединения. Например, марганец (И) может быть окислен до марганцовой кислоты, растворы которой обладают интенсивным поглощением при X 525 нм. Ванадий в различных его степенях окисления образует ряд соединений, растворы которых обладают интенсивным поглощением в различных участках видимого спектра. Ион СгО (СгаО ) в воде или 0з04 и 2 в органическом растворителе обладают также значительным поглощением. [c.36]

Соединения ванадия промежуточной валентности характеризуются определенной окраской сине-голубой, зе-аеной фиолетовой. [c.262]