Ванадия соединения, определение при помощи

При определении молибдена в присутствии пятивалентного ванадия последний восстанавливают до четырехвалентного состояния при помощи комплексона II или сульфита натрия в кислой среде [1028]. Четырехвалентный ванадий образует с комплексоном устойчивое соединение и не осаждается 8-оксихинолином при условиях осаждения шестивалентного молибдена. Удовлетворительные результаты получают при двадцати-. кратном количестве ванадия. [c.164]

Для определения углерода и водорода в кремнийорганических соединениях описан целый ряд методов [N52]. Из более новых работ привлекает внимание метод Гурецкого [N33, N54], в котором применяются пустые трубки , предложенные ранее Коршун и Климовой [N39, N49] для анализа чистых кремнийорганических соединений. Навеску вещества в кварцевой пробирке для взвешивания засыпают сверху окисью меди и подвергают пиролизу в кварцевой трубке, на которую надвигают две электрические печки. Продукты пиролиза увлекаются быстрым током кислорода и проходят последовательно через две электрические печки, в которых происходит сожжение. В части трубки, приходящейся на пространство между двумя печками, помещен фильтрующий слой, который удерживает аэрозоль двуокиси кремния. Климова [1251] при помощи такой установки определяла одновременно еще и кремний. Затруднения, связанные с образованием карбида кремния, устраняются применением катализатора (окись ванадия или хрома), нанесенного на асбест, который одновременно действует как фильтр для тонкодисперсной двуокиси кремния. [c.217]

В минеральном сырье сложного состава предварительное концентрирование молибдена и отделение от сопутствующих элементов осуществляли с помощью а-бензоиноксима, комплексное соединение которого с молибденом экстрагировали хлороформом. Из навески 0,1 г можно определить 0,2 мкг Мо. Определение десятых долей микрограмма молибдена можно проводить в присутствии 0,5 мг вольфрама ванадий не мешал определению. [c.165]

Ход определения. Навеску фторида кальция 0,1 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в фарфоровую лодочку и тщательно с помощью металлического скальпеля смешивают с 0,3 г пятиокиси ванадия. Лодочку с приготовленным образцом помещают в реакционную трубку печи, нагретую до 950 °С, и быстро закрывают резиновой пробкой со стеклянной трубкой, соединяющей ее с парообразователем (температура воды в парообразователе 100 °С). Второй конец реакционной трубки с помощью шлифа соединен с шариковым холодильником, конец которого погружен в стакан с водой. Пропускают воздух первоначально с небольшой скоростью, постепенно увеличивая ее (в течение 1 мин) до 1 л/мин. Пирогидролиз ведут 5 мин, собирая конденсат в стакан, содержащий 40 мл воды. [c.182]

Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) образует с ионами многих металлов интенсивно окрашенные соединения, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях спиртах, хлороформе, сложных эфирах, диоксане, ацетоне, диметилформамиде [1]. Большинство соединений окрашено в красный или красно-фиолетовый цвет и имеет максимум светопоглощения при 550—560 НМ] ионы индия (III) [2], редкоземельных элементов [3], ванадия (V) [4] и никеля [5] имеют по два максимума светопоглощения. Аномалию в окраске проявляют соединения ПАН с ионами кобальта (III) [6] и палладия [7, 8], окрашенные в зеленый цвет. На взаимодействие ПАН с металлами платиновой группы указано в работе [9]. Авторы предложили фотометрический метод определения с помощью ПАН иридия (IV) и родия (III) при совместном присутствии, основанный на различии кривых светопоглощения образующихся соединений. [c.360]

Определение при помощи ферроцианида калия [160]. Метод основан на восстановлении ферроцианидом калия в кислой среде пятивалентного ванадия до четырехвалентного, образующего при достаточном разбавлении коллоидный раствор ферри- и ферроцианидов ванадила, окрашенных в зеленый цвет. Область максимального поглощения лучей окрашенным соединением 590—620 ммк. Чувствительность определения 0,7 мкг мл. [c.127]

Определение при помощи купферона [161 ]. Метод основан на образовании соединения ванадия с купфероном красно-коричневого цвета (купфероната ванадия). Метод применяется только для очень малых количеств ванадия. Область максимального поглощения лучей окрашенным соединением 450—480 ммк. (А-мако = 465 ммк). [c.127]

В настоящее время большое значение приобретают в аналитической практике процессы маскирования ионов, мешающих определению основного компонента, с помощью комплексонов и оксикислот. С нашей точки зрения, данные соединения могут иметь большой практический смысл и в аналитической химии ванадия. Выбор оксикислот для целей маскирования отдель- [c.234]

Используются и другие реакции с участием перекиси водорода окисление пирокатехинового фиолетового (чувствительность 10 мкг мл, избирательность очень мала) окисление л-фенилендиамина (чувствительность 0,7 мкг мл). разложение перекиси водорода в щелочной среде (чувствительность мкг мл) окисление перекисью водорода иодид-иона. Иногда каталитическими свойствами обладают только строго определенные комплексные соединения железа. Так, уже описанную хемилюминесцентную реакцию окисления люминола перекисью водорода железо катализирует только в том случае, если оно входит в состав красной кровяной соли или в комплексное соединение с триэтилен-тетрамином (чувствительность реакций—10 нг мл, мешающие элементы — медь, кобальт, ванадий). Комплексное соединение железа с о, а -дипиридилом катализирует реакцию окисления п-фенетидина перекисью водорода с помощью этой реакции можно открыть до 0,1 нг мл железа. Для определения железа в тетрахлориде германия, веществе, употребляющемся в полупроводниковой промышленности, ис- ( пользуют реакцию окисления перекисью водорода очень сложного органического вещества — стильбексона. В кис- [c.74]

Химическое отделение Направление научных исследований аналитическая химия определение следов элементов с помощью нейтронно-активационного анализа каталитические реакции в газовой фазе электроосаждение термодинамика растворов рентгеноструктурный анализ неорганических комплексов ЯМР и ИК-спектроскопия электронные свойства атомов и радикалов пиролиз в пламени органические комплексы германия, молибдена и ванадия комплексные соединения переходных металлов органические перекиси органические соединения серы химия ацетилена и алициклических соединений химия силоксанов полимеры и переработка пластмасс. [c.251]

Экстракция ниобия метилэтилкетоном является эффективным методом отделения его от-железа(П1), никеля и урана Для этого водный раствор делают 8%-ным по фториду аммония, 10 об. %-ным по концентрированной плавиковой кислоте, 20 об.%-ным по концентрированной серной кислоте и дважды экстрагируют в каждом случае в течение 5 мин равными (по сравнению с водной фазой) объемами кетона, предварительно приведенного в равновесие с указанной смесью кислот. Органическую фазу упаривают в платиновой посуде, а смолистый остаток для разрушения органических соединений нагревают со смесью концентрированной азотной и серной кислот, а затем для удаления азотной кислоты упаривают до появления паров серной кислоты. Коэффициент распределения ниобия для данной системы равен примерно 200 (органич./водн.). Ванадий и вольфрам также частично экстрагируются. Оба эти элемента мешают при колориметрическом определении при помощи роданида и хлорида олова(П). [c.614]

Групповая экстракция примесей при их фотометрическом определении применяется реже, так как она требует последующего разделения микрокомпонентов. Это может быть достигнуто с помощью той же экстракции и иногда реэкстракции в водную фазу. Так, отделение висмута, свинца и кадмия при их определении в ванадии производится экстракцией диэтилдитиокарбаминатов хлороформом из щелочного (pH 11—12) раствора, содержащего тартрат и цианид [18]. Последующее определение выделенных микропримесей производится фотометрически. Разделение висмута и свинца для этого достигается реэкстракцией разбавленной соляной кислотой. Свинец и кадмий определяются затем в солянокислом реэкстракте, а висмут в хлороформном остатке. Селективное экстракционное разделение следов элементов в виде близких по свойствам соединений происходит при избирательном последовательном извлечении гетерополимолибденовых кислот фосфора, мышьяка и кремния дифференцирующими растворителями [19]. [c.7]

Имеются и другие органические реагенты, содержащие оксим-ную группу, которые применяются в экстракционно-фотометрическом анализе. Так, разработан экстракционно-фотометричес-кий метод определения никеля с помощью 4-изопропил-1,2-ци1 -логександиоксима. Метод применен для определения следовых количеств никеля в воде, соляной кислоте, сплаве натрия с литием, мета.члическом литии и других материалах [211]. Аналогичный способ, основанный на извлечении никеля в виде его соединения с 4-метилциклогексан-1,2-диондиоксимом, использован для определения никеля в присутствии ванадия, тория, меди, хрома и железа [212]. Комплекс никеля с а-фурилдиоксимом применен для экстракционно-фотометрического оиределения пн- [c.244]

Специфические свойства четыреххлористого титана создают определенные трудности при конструировании и изготовлении аппаратуры, используемой в этом производстве. Кроме того, ввиду наличия пульпы, образованной, как указывалось выше, вследствие содержания в четыреххлористом титане твердых хлоридов других металлов и жидкого четыреххлористого кремния, необходимо отделить последний от твердых примесей с помощью отстаивания, центрифугирования, фильтрации или ректификации. Удаление же из четырехх го-ристого титана таких примесей, как хлориды ванадия или оставшиеся в жидкости хлориды алюминия, вынуждает применять методы физико-химической очистки путем образования комплексных соединений за счет введения в жидкость медного порошка, влажного активированного угля с последующим отстаиванием и фильтрацией твердой фазы. [c.67]

Ниобий входит также во внешнюю сферу некоторых гетеро-поликислот, например фосфорномолибденовой или силикомолиб-деновой, что необходимо учитывать при колориметрическом определении кремния илц фосфора при помощи этих соединений в присутствии ниобия. Как известно, это определение можно проводить как по желтой, так и по синей окраске комплексного соединения, т. е. не восстанавливая его или восстанавливая хлоридом олова. Как показали наши исследования влияние ниобия сказывается в обоих случаях при повышенных содержаниях ниобия (в наших опытах около 1 мг при таком же содержании кремния) желтая окраска полностью исчезает, а синяя сперва несколько усиливается, а затем, при содержании ниобия 0,6 лг и 1 дг кремния, также исчезает. Интенсивность желтой р синей окраски сильно зависит от концентрации кислоты. Все это указывает на то, что при определенных условиях образуется гетерополисоединение такого же типа, как описанные выше для ванадия. [c.144]

Основным промежуточным продуктом в производстве металлического титана является его тетрахлорид технический и ректифицированный. Главными примесями четыреххлористого титана, влияющими на качество титановой губки, являются хлориды кремния, ванадия, железа, свободный хлор, фосген и некоторые другие органические соединения. Для определения указанных примесей тетрахлорид титана растворяют в разбавленной азотной кисло7 е, охлажденной до —30, —40", после чего к раствору добавляют серную кислоту и выпаривают до паров серного ангидрида. В дальнейшем ванадий определяют колориметрически с перекисью водорода в присутствии фтор-иопа или в виде фосфорновольфрамово-ванадиевого комплекса желтого цвета, который Э1(страгируют изобутиловым спиртом. Чувствительность первого способа 2-10 %, второго —5-10 %. Железо определяют колориметрически с роданидом, сульфосалициловой кислотой или G о-фенантролином. Определение кремния осуществляют спектроскопическим методом после растворения тетрахлорида титана в охлажденной до —30, —40° разбавленной серной кислоте. Для определения хлора пробу тетрахлорида титана переводят в водный раствор иодистого калия и по количеству выделившегося иода устанавливают количество хлора. Этот метод позволяет определять не только содержание хлора, но и других примесей, способных вытеснять иод из его соединений. Хлор, различные органические хлорпроизводные и другие кислородные органические соединения определяют с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.244]

Провести различие между внутренними и внешними продуктами старении масла (имеется в виду их образование из масла или из топлива), повидимому, действительно невозможно. Совершенно определенно, что эти соединения образуются как из масла, так и при горении топлива. Это установлено Джорджи [7]. Присадки типа Premium или HD к маслам обладают ценными качествами. Эти вещества так же родственны маслу, как вещества, применяемые для получения легированных сталей, родственны железу. Свойства железа основательно меняются при добавках марганца, хрома, кобальта, никеля, ванадия и вольфрама, которые придают железу иную структуру и различные механические свойства. То же самое происходит с металлорганическими соединениями, применяемыми в качестве добавок HD, с серо-фосфорными соединениями, аминами и фенолами, применяемыми в качестве ингибиторов, изменяющих свойства углеводородных масел. При помощи таких присадок удается придать маслу большую способность удерживать не растворимые в масле частицы, нейтрализовать кислые продукты загрязнения, 1ювысить стойкость и уменьшить коррозию легко корродируемых бабб]/[тов. Однако [c.85]

Длительное время в практике анилинокрасочных заводов для анализа азокрасителей применялся хлорид олова (II). Сейчас от его применения почти совсем отказались и пользуются преимущественно сульфатом ванадия (II) (см. стр. 278). Кроме того, для анализа азокрасителей начали применять соли двухвалентного хрома. Анализы при помощи солей двухвалентного ванадия и двухвалентного хрома проводятся без нагревания и в течение очень короткого времени результаты, получаемые при этих анализах, достаточно точны. Многие азокрасители представляют собой комплексные соединения органического красителя с хромом или медью. Количественное определение этих красителей также осуществляется одним из методов восстановления. [c.324]

V (V) Ванадий можно экстрагировать из 2,8—4,3 н. соляной кислоты 0,1%-ным раствором реагента в хлороформе. Темно-красное хелатное соединение поглощает свет при 510—530 ммк (молярный коэффициент погашения равен 4500) [808, 810, 853]. Экстракция при помощи М-бензоил-К-фенилгидрок-силамина была применена для определения ванадия в сталях [1311], горных породах [853i, титане [11531 и нефти [1614]. [c.183]

На этом же принципе — изучении влияния состава и pH фона на значение окислительно-восстановительного потенциала реагирующих систем и на скорость их взаимодействия — основан метод определения ванадия, хрома и марганца в высшей степени окисления при помощи иодида калия [19]. Восстановление марганца (УП) протекает быстро и количественно, уже начиная с концентрации серной кислоты 0,05—0,1 М хром(У1) требует более высокой кислотности, порядка 4 М, п для ускорения реакции добавления Н3РО4, связывающей образующийся хром(И1) в комплексное соединение для восстановления ванадия (У) с достаточной для титрования скоростью необходима 6—8 М серная кислота. Следовательно, определению марганца (УП) не будут мешать ни хром(У1), ни ванадий (У), хром(У1) будет титроваться совместно с марганцем (УП), а ванадий (У)—совместно с марганцем (УП) и хромом (У1) при высокой кислотности раствора. [c.117]

Определение марганца (VII) и хрома(VI) в присутствии ванадия (V) осуществляют при помощи бромида калия [10], поскольку скорость реакции ванадия (V) с бромидом во много раз меньще, чем скорость реакции между бромидом и перманганатом и бихроматом, даже в 10 н. серной кислоте. Хорошо идет также реакция окисления МпП до Мп перманганатом при pH 6—7, причем Мп связывают пирофосфатом в прочное комплексное соединение. Подробное изучение этой реакции [11], позволило установить, что наиболее удобным для титрования является потенциал платинового электрода +0,4 В (МИЭ), при котором полностью исключается как анодный ток окисления Мп , так и катодный ток образующегося при титровании Мп , вследствие чего кривые титрования получаются весьма отчетливыми (формы б), так как возрастание тока обусловлено только избытком перманганата. Состав пирофосфатиого комплекса отвечает формуле Мп(Н2Рг07)Г. Метод проверен на стандартных образцах марганцевой руды (№ 1-а, 44-а, смеси стандартного образца № 44-а и стандартного образца хромовой руды № 132). В присутствии хрома добавляют во время разложения пробы около 10 мл фосфорной кислоты плотностью 1,7 г/смз и выжидают 15—20 мин, чтобы хром (III) связался в комплекс, не взаимодействующий с перманганатом [12]. [c.201]

При колориметрическом анализе довольно часто бывает, что реактив К, прибавляемый для переведения определяемого иона X в окрашенное соединение ХК, реагирует аналогичным образом с посторонним элементом М. Так, при окислении марганца до перманганата окисляется также хром и окраска хромата мешает точному колориметрическому определению марганца. При определении титана при помощи перекиси водорода в присутствии ванадия образуется также желтое перекисное соединение последнего. При определении алюминия посредством ализарина в присутствии железа образуется также ализарат железа и т. д. [c.154]

С помощью изотопа было установлено [330], что соединение реагента с W(VI) количественно экстрагируется изобутанолом или его смесью с хлороформом (1 1). На экстракцию не влияет кислотность водной фазы в интервале 1,0—5, 5 М НС1 при 10-кратном по отношению к вольфраму избытке реагента. Для экстрактов соблюдается закон Бера в пределах 2—20 мкг мл W молярный коэффициент погашения равен 6,50-10 , оптическую плотность рекомендовано измерять при 290 нм. Экстракцию можно использовать для определения вольфрама от ванадия после восстановления V(V) аскорбиновой кислотой, а затем определять вольфрам с помощью салицил- или антрафлуорона. Чувствительность определения вольфрама в ванадии и его препаратах 2-10 %. [c.143]

Сначала делались попытки получать катализаторы нанесением пятиокиси ванадия и ванадиевых соединений на различные носители. Современные ванадиевые катализаторы приготовляют путем смешения растворов, содержащих необходимые исходные вещества выпавший осадок промывают водой, и полученную пасту с помощью специальных машин превращают в кусочки определенной формы, которые затем высушивают. В результате получается пористый катализатор с развитой внутренней пов хностью. Он представляет собой мелкозернистую массу, со (8ййщую из гранул или маленьких цилиндриков размером 5— Насыпной вес свежего катализатора 0,45—0,5 г/сл . При обработке сернистым газом ванадиевый катализатор поглощает большое количество SO3, причем выделяется много тепча. Чтобы избежать чрезмерного нагрева и порчи катализатора, свежую контактную массу полагается обрабатываЩксначала очень разбавленным газом (с содержанием SO2 не ЩВе 0,5%). В резуль- [c.165]

Определение ванадия в степени окисления три и четыре не производилось с помощью вышеназванных реагентов. Однако ряд авторов указывает, что присутствие четырехвалентной формы ванадия не ска-зываетвя на величине оптической плотности комплексов ванадня(У) с гидроксамовыми кислотами [3,5]. Работами Датта с сотр.[17]показано, что весь ванадий в соединениях с гидроксамовыми кислотаыж U-У1П находится в пятивалентном состоянии и окислительно-восстановительные свойства у данных реагентов не проявляются. [c.116]

Перекись водорода. Нри взаимодействии ванадатов с Н-зОа в кислой среде образуется перекисное соединение от желтого до красно-бурого цвета. О составе этого соединения нет единого М11еиия одни авторы считают его над-ванадиевой кислотой НУ04, другие - -пероксидным сульфатом ванадия 1У(0 ) -2(804) , третьи представляют в виде [У0(Н20 2)] и др. Существуют многочисленные модификации спектрофотометрического определения ванадия при помощи НЮз. Влияние Т и Ре устраняют добавлением ионов Р" и РО ", соответственно. [c.466]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Молибден (V) при низкой температуре образует с оксином растворимое в воде соединение желтого цвета состава 1 1, которое можно использовать для фотометрического определения в водном растворе, В присутствии большого избытка оксина и восстановителя (гидразина) это соединение экстрагируется [2219]. В кипящем растворе молибден образует с оксином соединения МоО(ОН)Ох2 или М020з(0х)4. Оба соединения растворяются в спирте или ацетоне с образованием красных или темно-красных растворов, а также экстрагируются этилацетатом или хлороформом. Свойства МоО(ОН)Охг близки свойствам оксината ванадия (V). В водном растворе, содержащем 50% ацетона, фотометрическим методом при помощи оксина можно определить 0,1 мкг/мл Мо в присутствии Са, Mg, d, Ni и Zn, а также небольших количеств Fe и Сг [351]. Оксин образует с Мо хелат состава МоОгОхг, который количественно экстрагируется хлороформом уже при pH = 1,6 с желто-зеленым окрашиванием органической фазы [749, 2219]. Это соединение молибдена было использовано для его определения в сплавах урана [1453, 1454]. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология