Реакция амилозы с иодом

Реакция крахмала с иодом. Наиболее специфическая реакция па крахмал — появление синего окрашивания с иодом. Окраска обусловлена амилозой. Хотя содержание амилонектина в зернах крахмала в несколько раз превышает количество амилозы, тем не менее синее окрашивание, возникаюп1ее при действии иода на амилозу, перекрывает красно-фиолетовую окраску амилонектина. Окраска исчезает при нагревании и восстанавливается нри охлаждении крахмального клейстера. [c.215]

Очень характерным свойством крахмала является цветная реакция с иодом — появление интенсивной синей окраски (максимум поглощения при 620—650 нм). Считают, что появление окраски связано со специфическим донорно-акцепторным взаимодействием между гидроксильными группами и молекулами иода, при этом иод помещается внутри спирали макромолекулы амилозы. В присутствии небольших количеств иодид-иона внутри спирали располагаются цепочки [I I I I 11 . [c.520]

Таблица 101. Термодинамические характеристики реакции амилозы с иодом

В крахмале содержится 10—20% амилозы, растворимой в воде и состоящей из линейных жестких молекул, с молекулярным весом 10—60 тыс. основная часть крахмала состоит из сильно разветвленных молекул амилопектина (рис. 94. II, где структурные элементы разветвлений изображены отдельно в 1 и II), с молекулярным весом свыше 1 млн. Обработкой крахмала а-амилазой можно вызвать отсечение боковых ответвлений и получить линейные отрезки амилозы (рис. 94, 1). Некоторые исследователи (Фрейденберг, Бир и др.) предполагают, что крахмал также образует спирали из шести глюкозных остатков в витке, расположенных гидроксильными группами наружу и углеводородными группами внутрь спирали с этой точки зрения известную реакцию крахмала с иодом объясняют [c.239]

Теоретическое обсуждение реакции амилозы с иодом. ... 542 [c.525]

Уравнение реакции между амилозой, иодом и иодидом можно записать в следующем виде [c.540]

Мейер указал на зависимость между йодной реакцией полисахарида и его строением чем больше степень ветвления (или чем меньше обратная ей величина — средняя длина цепи), тем более оттенок его окрашивания с иодом сдвигается в красную область. Мейер установил эту зависимость на основных представителях полисахаридов амилозе, амилопектине, гликогене и остаточном р-декстрине. Поскольку к концу 40-х годов XX в. механизм йодной реакции амилозы был рас-дпифрован (как процесс образования комплекса иода с полисахаридной цепью, окружающей его молекулы в виде спирали), было интересно выяснить роль более длинных (сравнительно с внутренними) наруж-лых цепей гликогена в йодной реакции. С этой целью нами фотометрически изучалась йодная реакция исходных гликогенов и продуктов, изолируемых в процессе постепенного р-амилолиза тех же препаратов, на разных стадиях их расщепления [54, 551. Таким образом, сравниваемые препараты имели одинаковое ядро , но наружные ветви гликоге-лов при Р-амилолизе постепенно подрезались . Расщепление гликогена кролика всего на 16,8% приводит в резкому изменению спектра исчезает максимум при 500 А, сдвигаясь в коротковолновую область, одновременно снижается величина поглощения в максимуме кривая поглощения приобретает такой же вид, как и для интактного гликогена лягушки. [c.116]

Эта реакция известна очень давно, с начала XIX в,, однако до самого последнего времени ей не было дано удовлетворительного объяснения. Было установлено, что не только амилоза и амилопектин, входящие в состав крахмала, но и многие другие различные химические соединения дают подобную реакцию с иодом. Ясность в этот вопрос внесло только открытие нового класса веществ, названных соединениями включения и занимающих промежуточное положение между твердыми растворами внедрения и химическими соединениями. Соединения включения получаются при вхождении молекул одного индивидуального химического вещества в свободные полости внутри молекул (или кристаллических решеток) другого индивидуального химического вещества. Полисахариды, составляющие крахмал (СвН,505) , разделяют на две основные фракции амилозу и амилопектин, отличающиеся строением входящих в их состав полисахаридов. В 1952 г. изменение окраски иода с амилозой было подробно изучено Б. Н. Степаненко и Е. М. Афанасьевой. В настоящее время известно около двадцати химических соединений, дающих синее окрашивание с иодом (амилоза, амилопектин, агар, алкалоиды хинной коры и спорыньи, инулин, набухшая целлюлоза, холевая кислота и др.). [c.528]

Полисахариды гомо- и гетерополисахариды. Крахмал, химическое строение, химические и физико-химические свойства. Реакция с иодом. Расщепление крахмала. Пектиновые вещества, амилоза и амилопектин. Агар-агар. Биологическая роль крахмала. Инулин, гликоген (животный крахмал). Целлюлоза как полимер глюкозы. Отличие целлюлозы от крахмала. Физические и химические свойства целлюлозы. [c.188]

Гликоген сравнительно хорошо растворяется в горячей воде, хотя некоторые виды натурального гликогена труднорастворимы. Подобно крахмалу, гликоген дает цветную реакцию с иодом, причем тон окраски (красно-фиолетовый или красно-коричневый) свидетельствует о том, что гликоген ближе к амилопектину, нежели к амилозе. Действительно, гликоген и амилопектин весьма похожи. Так, молекулярная масса некоторых фракций нативного гликогена близка к молекулярной массе амилопектина, хотя в целом гликоген в этом отношении отличается крайней гетерогенностью препараты гликогена из печени животных содержат фракции с М от 10 млн. до 3 млрд. с преобладанием среди них молекул с М от 200 млн, до 600 млн. При неполном гидролизе гликогена образуются декстрины, а при полном—D-глюкоза. Как и амилопектин, гликоген оптически активен, причем удельное вращение его растворов (+196°) весьма близко к таковому крахмала. [c.323]

КО установить невооруженным глазом (рис. 8,3—8.5), Если экстрагировать хлорофилл из листа горячим этанолом и окрасить обесцвеченную ткань иодом, то крахмал благодаря реакции амилозы с иодом четко выступит в виде сиие-черных гранул. В интактном листе эти гранулы связаны с пластидами.] [c.218]

При взаимодействии крахмала с иодом в реакцию комплексообразования. вступает, в первую очередь, амилоза, так как большее сродство к иоду проявляется у более длинных, неразветвленных полигликозидных цепей. В случае амилопектина и гликогена длинные периферические цепи глюкозных остатков могут реагировать с иодом подобно амилозе, но процесс с самого начала затемнен процессом адсорбции молекул иода на крайне неровной поверхности мот-лекул этих сильно разветвленных полисахаридов. [c.713]

Широко известную реакцию с крахмалом, при которой развивается характерное синее окрашивание, правильнее было бы назвать реакцией иода с амилозой, так как именно она обусловливает появление синего окрашивания. По-видимому, амилоза образует спиральную макроструктуру, внутри которой располагаются молекулы иода, что приводит к возникновению синего комплекса с переносом заряда. [c.460]

Иод адсорбируется амилозой (составная часть крахмала), причем образуется непрочный комплекс характерного синего цвета. Комплекс разрушается при нагревании, и окраска пропадает, а при охлаждении появляется вновь. Это явление используется в качестве чувствительной реакции на свободный иод (с применением крахмального клейстера). [c.489]

Реакция крахмала и гликогена с иодом представляет собой сложный процесс. Наиболее отчетливо он выражен в случае амилозы. Амилоза представляет собой полисахарид линейного строения, молекулы ее имеют структуру спирали. Внутри спирали имеется свободный канал диаметром примерно 5 мк, в который внедряются молекулы иода, образуя окрашенные комплексы — соединения включения . При нагревании эти комплексы разрушаются. [c.275]

Еще одним обычным способом определения амилозы и амилопектина служит иод-крах-мальная проба. Амилоза, имеющая молекулу с неразветвленной цепью, при действии иода синеет амилопектин, имеющий разветвленные цепи, приобретает цвет от фиолетового до красного в то же время в случае более коротких цепей окрашивание не наблюдается. Химизм этой цветной реакции будет рассмотрен более подробно далее. [c.143]

Этот, продукт частичного гидролиза целлюлозы назван амилоидом, потому что он, подобно амилозе, дает синее окрашивание с иодом. Сама целлюлоза такой реакции не дает. [c.289]

Разветвленные полисахариды — амилопектины — дают с иодом иную окраску, чем амилоза. Это объясняется тем, что спирали у них могут образоваться лишь на коротких ( =15—20) внепших ответвлениях. Йодная реакция полисахарида зависит от степени его разветвления. Так, амилоза (без ответвлений) дает чисто синюю окраску с иодом, картофельный амилопектин — фиолетовую, а более разветвленные амилопектины злаков—красную. [c.120]

Косвенное окисление применяют, например, при титровании амилозы реакция происходит в присутствии иодида в кислой среде. При этом выделяется элементарный иод [c.269]

Различная сложность декстринов определяется по реакции с иодом амилодекстрины (амилоза и растворимый крахмал) окра-пшваются иодом в синий цвет, следующие за ними, более гидролизованные эритродекстрины — в красно-фиолетовый цвет и, наконец, ахроодекстрины—окраски не дают. В результате гидролиза образуется мальтоза, которая под действием фермента мальтазы переходит в конечный продукт расщепления—а- -глюкозу. [c.536]

Метод иодометрического анализа предложен в 1840 г. Дюпаскье и в 1853 г. Бунзеном. В 1853 г. Шварц значительно улучшил метод. Он ввел для титрования иода тиосульфат натрия, а Бунзен титровал иод раствором сернистой кислоты. Окончание титрования в иодометрии устанавливают по исчезновению интенсивной окраски, принадлежащей иоду. В концентрированных растворах иода эта окраска коричневая, в разбавленных — желтая. Одна капля 0,1 и. раствора иода окрашивает в бледно-желтый цвет 100 мл воды. При титровании бесцветных растворов конечную точку титрования устанавливают непосредственно по окраске титрующего раствора, так же как при перман-ганатометрии. Более чувствительным индикатором служит крахмал, который образует яркое синее соединение с иодом. Не только амилоза и амилопектин, входящие в состав крахмала, но и многие другие химические соединения дают аналогичную реакцию с иодом. Образуются так называемые соединения включения, занимающие промежуточное положение между твердыми растворами внедрения и химическими соединениями. Соединения включения получаются, когда молекулы одного индивидуального химического вещества входят в свободные полости внутрь молекул (или кристаллических решеток) другого индивидуального химического вещества. [c.407]

Суммарная величина изменения энтальпии реакции взаимодействия иода с амилозой, определенная экспериментально, не зависит от вискозиметрической длины и рода крахмала амилозы [87]. По данным [87], в интервале температур от 289 до 323 К изменение энтальпии на моль 2 составляет -65,0 кДж/моль и -87,2 кДж/моль. В работе [88] тепловой эффект этой реакции, определенный по температурной зависимости констант равновесия, составил -101,4 к Дж/моль при Т = 300 к. Соответствующая величина изменения энтропии AS = = -270j7 Дж моль/К. Большое отрицательное значение изменения энтропии авторы связывают со значительным упорядочиванием в результате организации частиц крахмала и иода в комплексе. [c.39]

В случае комплексообразования с амилозой иод проникает в спирали, уже имеющиеся в растворе биополимера. Поведение водных растворов поливинилового спирта и других синтетических полимеров показывает, что при низких концентрациях (до 2-4 массовых %) макромолекулы полимера диспергированы и имеют форму статистических клубков, заполненных водой. При более высоких концентрациях происходит взаимодействие и перепутьшание макроцепей с образованием сетчатой структуры. В таких растворах возможно гелеобразование [90]. В соответствии с этим, реакция между иодом и синтетическими полимерами протекает в две стадии. Присутствие трииодид-иона [c.41]

Ваннообразные конформации способствуют спирализа-ции полиглюкозидной цепи. На один виток спирали приходится 6 7 остатков глюкозы поскольку длина каждого остатка глюкозы составляет около 0,5 нм, образующаяся спираль имеет диаметр около 10 нм. Внутри этой спирали есть пустоты, в которые могут входить молекулы других веществ с образованием соединений включения. Такое соединение включения амилоза образует, например, с молекулами иода оно окрашено в интенсивный синий цвет, поэтому реакция с иодом является качественной реакцией на крахмал. При ферментативном гидролизе а-амилазой, которая выделяется поджелудочной железой и содержится в слюне, амилоза расщепляется на глюкозу и мальтозу гидролиз начинается с невосстанавливающего конца амилозы и осуществляется последовательным отщеплением молекул мальтозы. [c.99]

При действии иода амилоза окрашивается в чисто-синий цвет, а амилопектин — в сине-фиолетовый. Причиной появления окраски, по последним данным, следует считать образование молекулярных соединений иода с амилозой и амило-пектином. В амилозе цепь циклических остатков глюкозы расположена в пространстве спирально и молекулы иода размещаются в полости цилиндра в соотношении одна молекула иода на один остаток глюкозы. Образовавшееся соединение включения ( клатрат ) имеет общий состав СеНюОб-Ь- Одновременно амилопектин адсорбирует иод. Обесцвечивание комплекса при нагревании и в присутствии спирта во многих случаях затрудняет применение крахмала в качестве индикатора при иодометрическом титровании. Реакция с иодом (Готье, 1814 г.) позволяет обнаружить уже 0,01—0,05 мг крахмала в 1 мл раствора. Бром дает с крахмалом лишь слабо-желтое окрашивание. [c.183]

КРАХМАЛ. Углевод, принадлежащий к группе полисахаридов. (СбНюОа) - В состав К. входят два углевода — амилоза и амилонек-тин. Амилоза легко растворяется в воде, а Элмилопектин растворяется лишь в горячей воде под давлением и дает вязкие растворы. Молекулярный вес амилозы 50 000—160 ООО, амилопектина — 400 000. Оба эти углевода построены из молекул глюкозы. При реакции с иодом К. дает синее окрашивание. Широко распространен в растительном отре. Особенно много его в зернах и клубнях растений, где он откладывается как запасное вещество. Содержание К. в семенах злаков составляет 60—80%, в клубнях картофеля— 12—20%. Крахмал в растениях находится в виде крахмальных зерен, имеющих диаметр 0,002—0,15 мм. Важнейшее кормовое средство для животных. В пищеварительном тракте животных распадается на отдельные молекулы глюкозы, которые всасываются стенками кишечника в кровь. [c.156]

В [3] приводятся количественные характеристики процесса образования комплекса иод-амилоза, определенные в предположении, что в системе иод-иодид с амилозой в реакцию вступает только молекула иода. При этом реакция представлена в виде присоединения одного атома иода к мономеру молекулы амилозы, что является не совсем корректным, принимая во внимание кооперативный характер процесса. В [8] обсуждается состав полииодидных цепей, образующихся внутри комплекса амилоза-иод. Показано, что в разбавленных растворах при значительном избытке концентрации иодид-ионов по отношению к концентрации иода, в реакцию с амилозой вступают [c.115]

Благодаря а-глюкозидным связям полиглюкозные цепи не вытянуты в длину, а закручены винтообразно. Крахмал, который у растений откладывается в форме крахмальных зерен, состоит из амилозы и амило-пектина. Доля амилозы составляет 20-30 % (по весу). Именно этот компонент ответствен за синее окрашивание с иодом эта реакция основана на встраивании иода в витки спирали (реакция включения). [c.32]

Соединения включения амилозы с органическими веществами не обладают свойствами, которые позволили бы наблюдать поста-дийно за их образованием в растворе. В противоположность этому образование соединений включения амилозы с иодом сопровождается интенсивным окрашиванием раствора в голубой цвет кроме того, изменение активности иода, находящегося в равновесии с комплексом в процессе его образования, может определяться электрометрически, т. е. по изменению потенциала электрода, опущенного в раствор, содержащий иод и иодид-ионы. Оба свойства этого комплекса можно уловить при очень низких концентрациях амилозы (0,01% и ниже), при которых комплекс остается в-растворе. Поэтому многие исследователи применяли спектрофотометрические и потенциометрические методы для определения состава комплекса, оценки константы равновесия и термодйнамических величин реакций образования, а также для изучения влияния на реакцию таких факторов, как структура и длина цепи полисахаридов, разветвленность цепи, концентрация соли и тепмература. [c.535]

При взаимодействии крахмала с иодом в реакцию комплексообразования вступает в первую очередь амилоза, так как большее сродство к иоду проявляется у бо.т1ее длинных, неразветвленных полиглюкозидных цепей. [c.619]

Наиболее широко используемым индикатором в иодиметрии служит водная суспензия крахмала, придающая раствору, содержащему следы трииодид-иона, интенсивную синюю окраску. Природа окрашенного соединения была предметом многих предположений и споров [13]. В настоящее время полагают, что иод удерживается в виде адсорбционного комплекса внутри спиралевидной цепи макромолекулы р-амилозы — компонента большинства крахмалов. Присутствие другого компонента, а-амилозы, нежелательно, поскольку в присутствии иода он вызовет появление красного окрашивания и уменьшит обратимость этой реакции. Однако мешающее влияние а-амилозы проявляется редко, поскольку это вещество довольно быстро оседает из водных суспензий крахмала. Другие фракции крахмала не образуют с иодом окрашенных соединений. Крахмалы из картофеля, кассавы и риса содержат р-амилозы больше, чем а-амилозы, и могут служить индикаторами. Кукурузный крахмал, содержащий много а-амилозы, не удобен. Так называемый растворимый крахмал — промышленный продукт, состоящий в основном из р-амилозы а-фракция из него удалена. Из этого продукта легко приготовить растворы индикатора. [c.398]

Растворы иода в неполярных растворителях типа четыреххлористого углерода или сероуглерода имеют пурпурную окраску, и их спектры подобны спектрам паров иода. При распределении иода между водной и органической фазами он переходит преимущественно в органический слой. Окраску иода используют для определения этого элемента и как индикатор при иодометрическом титровании. В присутствии содержащих гидроксил растворителей, например воды или этанола, иод сольватируется и образует коричневый комплекс, поглощающий более интенсивно в ультрафиолетовой части спектра. В присутствии иодид-иона образуются желто-коричневые полииодидные комплексы, которые можно обнаруживать при концентрациях вплоть до 10 Л1. Более интенсивно окрашенные иод-иодидные комплексы образуются с амилозой (синий), амилопектином (красно-пурпурный), гликогеном (коричневый) и некоторыми другими крахмалами [2]. Модифицированные типы крахмала, содержащие много амилозы, линейный крахмал , можно использовать в иодометрическом титровании. Хлор и бром можно также обнаружить по их реакции с иодид-ионом на иод-крахмальной бумаге реакция идет с освобождением иода, образующего затем синее соединение с крахмалом. Аналогичным образом реагируют многие другие окислители, Б том числе перекись водорода, нитрит- и перманганат-ионы. [c.297]

Крахмал дает характерную реакцию окрашивания раствором иода на холоду. При этом амилоза дает с иодом интенсивное темно-синее окрашивание, а амилопектин — слабое фиолетово-пурпурное. При нагревании окраска пропадает, а при охлаждении появляется вновь С помощью рентгеноструктур ных исследований удалось объ яснить, почему амилоза окра шивается иодом в синий цвет. Оказывается, что в спиралеобраз ной макромолекуле амилозы имеется свободное пространство — канал — с диаметром около 5 А, внутри которого находятся только ионы водорода (свободные гидроксилы расположены снаружи винта ). В этот свободный канал макромолекулы проникают атомы или молекулы взаимодействующих веществ, и там образуются соединения включения. Именно такого типа соединения и образуются с иодом (см. рис. 33). Так как иод внутри канала (заштрихованные фигуры на рис. 33) взаимодействует с атомами водорода, то и соединение включения иода в амилозу имеет синее окрашивание, как и цвет растворов иода в углеводородах. При взаимодействии с амилопектином остается большое количество свободного иода, что и обусловливает фиолетово-пурпурную окраску. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология