Полиэтилен молекулярная структура

Мономерами являются этилен, пропилен, бутены, бутадиены и стирол. Полиэтилен, полипропилен и полистирол — полимеры, в которых базовая молекулярная структура мономера повторяется в виде длинной цепи подобных структур. Например, моно-и полимер этилена можно записать так [c.252]

Влияние молекулярной структуры на относительное удлинение при разрыве и истинную прочность исследовалось в работе [153]. Авторы сравнивали образцы ПЭВД, имеющего большое число коротких ветвей при наличии длинных, с образцами промышленного ПЭНД, представляющего собой линейный полимер с незначительным числом коротких ветвей, и сополимера этилена с пропиленом (СЭП), моделирующего линейный полиэтилен, близкий по содержанию коротких ветвей к ПЭВД. ММР образцов сравнительно близки. Это позволило проследить влияние разветвленности на механические свойства. [c.151]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

По своей молекулярной структуре полиэтилен является простейшим из всех полимеров [c.605]

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокую молекулярную массу до 70 000 и температуру плавления на 20° выше, чем полиэтилен высокого давления с разветвленной структурой. Зависимость основных механических свойств полиэтилена от молекулярной массы представлена на рис. 94. Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепную реакцию, протекающую по свободно-радикальному механизму с выделением большого количества теплоты [c.216]

Ионный механизм процесса полимеризации и отсутствие передачи цепи через полимер способствует образованию макромолекул более регулярной структуры. Полиэтилен низкого давления имеет ничтожное количество ответвлений в цепях макромолекул и отличается высоким средним молекулярным весом. [c.197]

В последние годы в Советском Союзе освоено производство новой полимеризационной пластмассы — полипропилена, получаемого из нефтяных газов. Полипропилен обладает более высокой химической стойкостью и более высокой теплостойкостью по сравнению с полиэтиленом. Это объясняется большим средним молекулярным весом полипропилена (80 ООО— 150 000) и более компактной структурой по сравнению с полиэтиленом. [c.424]

Модификаторы — наиболее эффективные ингибиторы парафиновых отложений. Они позволяют удерживать парафин во взвешенном состоянии на всем пути движения нефти. В качестве модификаторов используют химические вещества, имеющие структуру, сходную с парафином, т. е. длинную цепочку углеводородных радикалов. В зарубежной практике широко используют полиэтилен в сочетании с другими ингибиторами. Механизм его действия обусловливается сходством молекулярных структур парафина и полимера, за счет чего молекула полиэтилена легко внедряется в кристалл парафина и снижает силы когезии и адгезии. [c.92]

Полиэтилен высокой плотности получают полимеризацией этилена при 60 °С и давлении 0,4—0,5 МПа в присутствии металлоорганического катализатора в среде органического растворителя. Молекулярная масса полимера около 1 ООО ООО. Он имеет менее разветвленную молекулярную структуру, чем ПНП (5—15 метильных групп на каждые 1000 атомов в линейной молекуле содержание кристаллической фазы составляет около 90%. Аморфные участки в полиэтилене обусловливают его гибкость, эластичность и высокую морозостойкость. Наличие кристаллической фазы способствует повышению химической стойкости, механической прочности и теплостойкости. [c.85]

Влияние температуры. Температура окружающей среды влияет на электрическую прочность большинства пластмасс при внутреннем, тепловом и вызываемом разрядами пробоях. Данные по электрической прочности ряда полимеров к внутреннему пробою при кратковременном приложении напряжения (рис. 28) обобщены Мейсоном . Неполярные материалы, подобные полистиролу и полиизобутилену, характеризуются сравнительно постоянной и малой электрической прочностью при низких температурах, уменьшающейся с повышением температуры выше—60 °С для полиизобутилена и выше 0°С для полиэтилена и полистирола. В противоположность этому полярные материалы, подобные хлорированному полиэтилену и полиметилметакрилату, обладают очень высокой электрической прочностью при низких температурах, причем прочность уменьшается с повышением температуры. Электрическая прочность кристаллических материалов, подобных слюде, фактически не зависит от температуры. Уайтхед рассмотрел связь температурной зависимости электрической прочности с молекулярной структурой полимера. [c.72]

Полиэтилену высокого давления свойствен парафиновый запах, полиэтиленам среднего и низкого давлений — оттенки запаха спиртового и ароматического характера. При изучении гигиенических свойств полиэтилена было выявлено влияние различных факторов на интенсивность запаха готового изделия. Так, однотипные изделия из.полиэтилена высокого давления, полученного автоклавным способом и в трубчатом реакторе, обладали запахом разной интенсивности. Запах изделий в какой-то мере зависит и от показателя текучести расплава полиэтилена, который в свою очередь связан с молекулярно-массовым распределением и молекулярной структурой полимера. [c.29]

При облучении полиэтиленовой пленки заметное изменение проницаемости в интервале температур от О до 45°С (рис. 141) наблюдается при дозе 10 р, вызывающей образование химической связи между цепями через 30—60 мономерных единиц, тогда как сшивка через 600 мономерных единиц, соответствующая дозе 10 р, практически не сказывается на проницаемости газов. При одинаковой дозе облучения обнаруживалась разница в диффузии газов в полиэтилен различной молекулярной структуры. [c.236]

В табл. 4 приводятся данные по молекулярной структуре различных полиэтиленов и сополимеров. [c.30]

Требования к полиэтиленовым покрытиям. Применение полиэтилена для защитных покрытий трубопроводов обусловлено его высокой механической стойкостью к ударам, повышенной прочностью по сравнению с битумом при низких температурах, малой адсорбцией воды, незначительной диффузией водяных паров, высоким диэлектрическим сопротивлением и малым его изменением при эксплуатации покрытий. Однако для полиэтилена характерна сравнительно высокая степень кислородной и водородной диффузии. Полиэтилен вследствие особой молекулярной структуры обладает свойствами не-полярносги и имеет невысокую адгезию к стали. При этом коэффициент линейного расширения полиэтилена в 5,83 раза больше, чем стали. Полиэтиленовые покрытия должны наноситься сравнительно толстым слоем, не менее 0,8 мм, а с учетом механических испытаний в условиях транспортирования и укладки — не менее 1,8 мм. [c.107]

Полимерные материалы состоят из гигантских молекул, молекулярная масса которых составляет 10 —10 . Некоторые полимеры имеют естественное происхождение (целлюлоза, шелк, натуральный каучук, ДНК и т. д.), другие (полиэтилен, полиэфир, найлон и т. д.) — искусственное происхождение. Образование макромолекул связано со способностью определенных мономеров соединяться друг с другом с помощью ковалентных химических связей. Этот химический процесс называется полимеризацией, а образующиеся цепные молекулы могут иметь линейную, разветвленную или трехмерную (сетчатую) структуру. [c.36]

Для молекулы полиэтилена характерна линейная не-разветвленная структура с наличием редких боковых метальных групп. Свойства полиэтилена зависят от длины полимерной цепи, ее строения, а также от механизма протекания реакции полимеризации этилена. При получении полиэтилена низкой плотности (ПНП) полимеризация происходит при высоком давлении (ГОСТ 16337—77 Е), а при получении полиэтилена высокой плотности (ПВП) — при низком давлении (ГОСТ 16338—70) [59, с. 4—8, 12]. Полиэтилен низкой плотности получают полимеризацией этилена при 200 С и давлении выше 100 МПа в присутствии в качестве инициатора небольшого количества кислорода. Молекулярная масса полимера 18 000—25 000. Полимер состоит из линейных молекул, в которых на каждые 1000 атомов приходится 20—50 метильных групп содержание кристаллической фазы составляет 60%. [c.84]

Катализаторы Циглера — Натта позволили получать полиэтилен (ПЭ), полипропилен (ПП) и другие поли-олефины с чрезвычайно высокой молекулярной массой, особой малоразветвленной структурой, высокой степенью кристалличности. Полимеризация этилена протекала в мягких условиях, не требовалось высоких давлений и температур. При исследовании полимеризации пропилена была обнаружена стереоспецифичность новы [c.6]

Полиэтилен, получаемый при высоком давлении, представляет собой полимер с молекулярной массой около 30 000. Линейная, в основном, структура цепей определяет значительную степень кристалличности полимера — около 60%- При повышении температуры степень кристалличности уменьшается и при 115°С полиэтилен становится аморфным. [c.80]

Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) получают при высоком (до 350 МПа) давлении, поэтому по не слишком удачной отечественной номенклатуре он называется полиэтиленом высокого давления (ПЭВД). Плотность 910-935 кг/м ММ = 30-500 тыс. Выпускается, как правило, стабилизированным и в виде гранул. Главная особенность молекулярной структуры — разветвленность строения, [c.30]

Полиэтилен представляет собой очень удобный объект исследования благодаря своей простой молекулярной структуре и исключительно высокой способности к кристаллизации, однако его большим недостатком является широкое распределение по молекулярным массам, что, вероятно, сыграло не последнюю роль в возникновении существующей ныне противоречивой ситуации. С целью экспериментальной проверки корректности описанных выше моделей были проведены исследования структуры поверхности кристаллов тщательно отфракционированных образцов и зависимости структуры от молекулярной массы и концентрации полимера, природы растворителя и т. н. [45] (В этих исследованиях автор обращал особенное внимание на структуру поверхности и явление фракционирования при кристаллизации [60—64]. Поскольку, как было показано выше, концы макромолекул играют важную роль Нри кристаллизации, переход в последующих работах к исследованию фракцйонированных образцов является вполне естественным.) [c.232]

Длинные боковые цепи. Во многих полиэтиленах высокого давления были обнаружены длинные боковые цепи, что объясняется свободнорадикальным механизмом полимеризации. В разд. IV было указано, что в полученном суспензионной полимеризацией полиэтилене Филлипс содержатся небольщие концентрации молекул с длинными боковыми цепями. Эти данные основываются на свойствах расплава, поскольку число боковых цепей СЛИП1К0М мало, чтобы его можно было измерить прямыми методами [53]. В табл. 4 сравниваются два полученных способом Филлипс гомополимера с равными вязкостями раствора и одинаковой среднемассовой молекулярной массой Mw. Однако продукт суспензионной полимеризации имеет на 65% более высокую вязкость расплава при малых сдвигах, чем образец, полученный полимеризацией в растворе. Это различие в вязкости расплавов прямо противоположно тому, что следовало бы ожидать на основании различий в молекулярных структурах. Длин- [c.179]

Шварц [307] считает, что стабилизирующее действие сажи на полиэтилен зависит от того, что частицы сажи имеют молекулярную структуру графита или поликонденсированных углеводородов, и поэтому они должны обладать способностью присоединять радикалы. Этим же обстоятельством можно объяснить стабилизирующее действие сажи при воздействии радиации. [c.192]

Закономерности изменения физич. свойств П. п. хорошо объясняются особенностями их молекулярной структуры. Полиметиленоксид имеет конформацию спирали она сохраняется и у полиэтиленоксида, но, начиная с политетраметиленоксида, все П. п. этого ряда, а также полиэтилен имеют конформацию плоского зигзага. Политриметиленоксид занимает промежуточное положение он м.б. упакован как в виде спирали, так и в виде плоского зигзага. Легкость перехода из одной конформации в другую обусловливает минимальную темп-ру плавления, а также нек-рые др. специфич. свойства этого полимера. Монозамещенные полиалкиленоксиды, напр. [— HR—СН О—] , где R= Hg, могут иметь изотактич. структуру (см. Окиси пропилена полимеры). [c.64]

До сих пор говорилось о молекулярных структурах, которыми действительно характеризуется большинство органических соединений. Однако, как выяснилось в последнее время, универсальность молекулярных представлений не О правдывается даже для этой области химии. Существуют целые группы органических веществ, у которых атомы, соединяясь друг с другом, образуют бесконечные цепи. По-видимому, такое строение является характерным для всех волокнистых веществ, таких, как шелк, каротин и др. Прообразом всех структур такого рода является полиэтилен (политен) [c.334]

Сравнение процессов разложения трех образцов полиэтилена (технический полиэтилен с молекулярной массой 20000, нераз-ветвленный высокомолекулярной полиметилен и сильноразвет-вленный полиэтилен), отличающихся структурой и молекулярной [c.13]

Современный этап развития физико-химии полимеров характеризуется углубленным исследованием молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров, установлением корреляции между структурными и технологическими параметрами процессов полииеризации и свойствами полимеров. Существенной характеристикой молекулярной структуры полимеров является наличие длинноцепной разветв-ленности (ДЦР) макромолекул. Для модельных разветвленных полимеров типа "звезды" или "гребня" известны параметры, характеризующие ДЦР число центров ветвлений, функциональность узлов ветвления, длина ветви или расстояние между центрами ветвлений и т.д. Для хаотически разветвленных полимеров нет такой определенности, хотя их класс очень велик - к нему относятся полиэтилен, большинство каучуков, фторполимеры, поливинилацетат и т.д. [c.5]

Наиболее важным фактором, определяющим способность полимера к кристаллизации, является его геометрическая регулярность, под которой подразумевается конфигурация цепи. Установлено, что стереорегулярные полимеры, изотактические и синдиотактические, способны кристаллизоваться, а атактические - нет. Например, линейный полиэтилен имеет высокорегулярную конфигурацию и, следовательно, обладает высокой степенью кристалличности (90%). Однако при переходе к разветвленному полиэтилену кристалличность снижается до 40%. Обнаружено, что разветвленные полиэтилены кристаллизуются намного хуже, чем линейные. На рис. 7.4 показано структурное различие между линейным и разветвленным полиэтиленом. Хорошо видно, что разветвление придает молекулярной структуре нерегулярность, понижая при этом способность макромолекул плотно упаковьшаться и, следовательно, кристаллизоваться, причем степень этого влияния определяется типом разветвления. [c.143]

Полиэтилентерефталат (лавсан) — это полиэфирная смола, продукт поликонденсации двухатомного спирта — этиленгликоля с двухосновной терефталевой кислотой. Молекулярная структура полиэтилен-терефталата имеет следующий вид [c.52]

Наибольший интерес в настоящее время представляют полимеры этилена молекулярного веса 50000—100000. Полиэтилен, полученный при нор-маллзном давлении, обладает прямой (неразветвленной) структурой, что сообщает ему исключительно ценные для применения в технике качества. [c.224]

Этот механизм чрезвычайно гибок и потому может легко объяснить картииу пепредельных структур, на11денных и полиэтилене. Он согласуется также с наблюдаемым фактом, что на молекулу полиэтилена непредельность является практически величиной постоянной. Так, папример, Кросс [9 нашел, что, начиная от твердых полимеров молекулярного веса 15 ООО до смазок низкого молекулярного веса до 480 и кончая жидкими продуктами пиролиза молекулярного веса 220, непредельность колебалась в пределах от 0,3 до 0,4 двойных связей на молекулу. [c.173]

Во-вторых, нанесение полимерного защитного покрытия резко меняет природу материала подложки место кристаллического атомного соединения - металла - занимает аморфное атомное соединение - полимер, т.е. происходит замена типа электронной структуры материала подложки. Замена кристаллического атомного соединения, у которого каждый электрон взаимодействует сразу со всей системой в целом, на аморфное атомное соединение, электронная структура которого представляет собой набор дискретных уровней, разделенных высокими потенциальными барьерами, препятствующими распределению электронных волн за границу каждой данной межатомной связи, меняет механизм взаимодействия подложки с такими типичными молекулярными твердыми соединениями, какими являются кристаллические парафиновые частицы. В результате такой замены более интенсивная адгезионная связь, основанная на образовании двойного электрического слоя, возникающего в результате контактной электризации поверхностей металла и парафиновой частицы, с энергией более 65 кДж/моль /56/, сменяется адгезионной связью, определяемой ван-дер-ваальсовыми силами, энергия которых не превышает 50 кДж/моль. Поэтому смена металлической поверхности на полимерную уже сама по себе должна привести к ослаблению адгезионной связи. Действительно, как бьшо показано экспериментально /30/, сила прилипания парафина к поверхности такого наиболее интенсивно парафинирующегося полимера, как полиэтилен, в 2,3 раза ниже, чем у стали. [c.143]

Как и парафины, полиэтилен при на1рева нии на воздухе подвергается медленному окислению (старению). Поглощение первых доз кислорода вызывает еиижеиие молекулярного веса полимера и температуры его размягчения. В макромолекулах появляются альдегидные и кетонные группы. При нагревании частично окисленного полиэтилена молекулярный вес ого увеличивается в результате соединения макромолекул кислородными мостиками. Таким образом, процесс старения полиэтилена сопровождается изменением не только химического состава макромолекул, ио и их структуры. В процессе старения полиэтилен приобретает сетчатую структуру и потому становится нерастворимым. При этом происходит также потеря эластических и пластических свойств полиэтилена. Пленка становится жесткой и хрупкой. Солнечный свет илп ультрафиолетовое облучение епо-еобствуют ускорению процесса окисления полиэтилена. [c.211]

Углеводороды давно известны как хорошие диэлектрики. Например, у парафина высокое удельное объемное сопротивление— порядка 10 —10 ом-см и низкие диэлектрические потери. В качестве жидких диэлектриков широко применяются нефтяные масла (трансформаторное, конденсаторное и др.), представляющие собой смеси углеводородов различного строения. Как было показано выше (стр. 56), высокомолекулярные углеводороды, полученные синтетическим путем, должны такясе обладать хорошими электроизоляционными характеристиками ввиду отсутствия в структуре молекул полярных групп. Вместе с тем большие молекулярные веса синтетических полимеров и особенности их структуры обусловливают появленце свойств, которыми природные углеводороды не обладают. Например, полиэтилен, а также полученный за последнее время полипропилен по сравнению с парафином имеют значительно более высокую температуру плавления, большую твердость и обнаруживают такие новые свойства, как гибкость, прочность на разрыв, способность подвергаться экструзии и др. [c.92]

Структура получающегося полиэтилена, очевидно, значительно отличается от полиэтиленов, получающихся иными путями ( зашитостью молекул) молекулярный вес, вычисленный по вязкости расплава, колеблется от И ООО до 40 ООО, а по вязкости раствора от 4000 до 9000 (молекулярные веса полиэтиленов высокого давления, определенные теми же способами, соответственно 22 ООО и 20 ООО). Отдельные образцы полиэтиленов имеют высокие температуры плавления, и изделия из них сохраняют свою форму до 130°. Способ недостаточно разработан даже в лабораторных масштабах, но приводимые данные указывают на возможность получения интересных разновидностей полиэтилена. [c.784]

Новые твердые пли копирующие-катализаторы приводят к образованию-так называемых стереорегулярных полимеров, характеризующихся высокой степенью упорядоченности их молекулярного строения. Применение этих катализаторов позволяет получать полиэтилен практически правильного линейного строения. Вследствие линей-Рис. 1. Изотактическая (а) и синдиотак- ности парафиновой цепи такой политическая (6) структуры с плоскими цс- этилен отличается большей степенью пями [68]. кристалличности, повышенной плот- [c.284]

Возьмем синтетический полимер, например полиэтилен. Можно получить полиэтилен высокой степени чистоты. Индивидуален ли такой полимер Да, в том смысле, что все его молекулы устроены одинаково это линейные цепи из большого числа звеньев —СНз—СН2 —. И нет, в том смысле, что молекулы в образце полиэтилена различаются по молекулярной массе. Эти различия могут быть велики или малы (в зависимости от молекулярно-массового распределения) но в синтетических полимерах они есть всегда, так как рост каждой отдельной цепи при их синтезе подчиняется закону случая. Таким образом, в обра.чце полимера не только не все молекулы одинаковы по структуре , но в нем множество различающихся по структуре молекул. [c.39]

Правда, небольшие вариации молекулярной массы высокомолекулярного соединения при неизменности повторяющейся структуры — это, казалось бы, нечто сравнительно мало существенное. Трудно ведь допустить, чтобы полиэтилен с молекулярной массой 100 ООО сильно отличался от полиэтилена с молекулярной массой 99 500 или тем более от смеси двух полиэтиленов с молекулярными массами 99 500 и 100 500. Так что применительно к полимерам пон.ятие индивидуальное вещество приходитс.ч трактовать расширенно. [c.39]

Высокоупорядоченные структуры, например ориентированные жидкие кристаллы, вызывают ориентацию введенных в них радикалов при этом наблюдается изменение положения линий СТС в спектре ЭПР. В ориентированных полимерах - полиэтилене, полипропилене, натуральном каучуке - этот эффект не наблюдается. Хотя анизотропия вращения возрастает, однако влияние ориентации полимера не настолько велико, чтобы привести к ориентации радикала. Растяжение некристатшизующихся каучуков до 500-600 % не приводит к изменению частот и анизотропии вращения парамагнитного зонда. Ориентация сказывается на молекулярной подвижности эластомеров, если она вызывает процесс кристаллизации. [c.367]