Поликарбонаты физические

При частичном проникновении жидкости или пара в матрицу возникают градиенты концентраций, которые действительно оказывают прямое механическое действие вследствие неоднородного набухания или косвенное действие вследствие неоднородной релаксации или распределения напряжений. Подобные действия даже усиливаются в присутствии температурных градиентов и могут вызвать быстрое образование обычных трещин и трещин серебра. В случае медленного проникновения окружающей среды в однородную матрицу с достаточно перепутанными цепями вынужденные напряжения обычно снимаются упругими или вязкоупругими силами. Например, в листах поликарбоната после проведения искусственных погодных испытаний не обнаруживаются трещины даже после воздействия суровых температурно-влажностных циклов [212]. Однако за относительно короткий период, 30—32 мес, естественных погодных испытаний на стороне, обращенной к солнечным лучам, возникала сетка поверхностных микротрещин. Путем сравнения с искусственным ультрафиолетовым облучением образцов авторы работы [212] смогли показать, что фотохимическая деградация поверхностных слоев вносит дефекты в материал и снижает прочность полимера в такой степени, что вызванные физически неоднородные напряжения стимулировали образование микротрещин, а не рассасывание неоднородностей. Влияние жидкой среды на образование обычной трещины и трещины серебра будет рассмотрено в разд. 9.2.4 (гл. 9). [c.319]

Результаты многочисленных исследовательских работ показали, что ароматические поликарбонаты по физическим свойствам, морфологии и способности к кристаллизации значительно отличаются от других термопластичных полимеров. Присутствие чередующихся ароматических циклов с четвертичным углеродным атомом между ними, соединенных связью —О—СО—О—, обусловило необычную жесткость макромолекул поликарбоната в сочетании с эластичностью поликарбонатных цепей. [c.5]

При выделении поликарбоната из раствора выпариванием растворителя не всегда получается поликарбонат в пригодном для дальнейшей переработки физическом состоянии (наличие комков и гелеподобных частиц). Однако этот метод позволяет практически избежать деструкции полимера, так как время пребывания материала в зоне выделения ограничено. [c.89]

Для улучшения физических свойств и химической стойкости на поверхность изделий из поликарбонатов наносят полиуретановое покрытие [154]. [c.274]

Предложенный выше механизм удовлетворительно объясняет физические изменения, происходящие при нагревании поликарбоната в вакууме. Разветвление протекает [реакции (5) и (9)] независимо от того, удаляются летучие из системы или нет. Однако образование [c.167]

Физические свойства поликарбонатов во многом зависят от строения использованного для их синтеза бис-фенола <293-4332 Большинство поликарбонатов не имеет строго определенной "температуры размягчения они постепенно переходят из твердого в расплавленное состояние в каком-то интервале температур. Для многих поликарбонатов он составляет обычно 10— 20° С В ряду поликарбонатов быс-фенолов типа [c.254]

Применение полимеров при создании термочувствительных материалов основывается на том, что под действием теплового излучения те или иные физические свойства термочувствительных полимеров, например растворимость, прозрачность и т. п., изменяются. В качестве материала приемного слоя в таких материалах находят применение поликарбонаты, поливинилхлорид и его сополимер с акрилонитрилом, перхлорвинил и др. [c.72]

Что касается корреляции между физическими свойствами полимеров и исходных мономеров, то такая связь в ряде случаев отмечалась, однако наблюдались и различные аномалии. Так, была отмечена связь между температурами размягчения поликарбонатов и температурами плавления исходных бисфенолов [7] (рис. 9.2). Как видно из рисунка, такая связь прослеживается достаточно четко, причем, по мнению авторов, разброс точек вокруг прямой но- [c.236]

Физические, физико-механические и термические свойства поликарбонатов [c.145]

При одинаковой степени вытяжки физические свойства различных полимеров изменяются неодинаково. Наибольшие изменения характерны для поликарбоната, меньшие — для поливинилхлорида, полиметилметакрилата и полистирола Детальное исследование диаграмм растяжения предварительно ориентированных стеклообразных полимеров показало что их деформационные свойства определяются в основном ориентацией звеньев макромолекул. Последняя характеризуется величиной двойного лучепреломления. [c.157]

Физические и механические свойства поликарбонатов, полиформальдегида и пентопласта [c.93]

Физические и механические свойства поликарбонатов, полиформальдегида и пентопласта представлены в табл. 32, а данные химической стойкости в гл. III. [c.93]

Стойкость линейных и разветвленных полимеров к кратковременным тепловым воздействиям зависит от физического состояния полимеров. Наибольшей стойкостью обладают полимеры, находящиеся при высоких температурах в стеклообразном и кристаллическом состоянии эти полимеры имеют высокие температуры размягчения или плавления. К таким полимерам относятся полимеры с объемными боковыми группами, затрудняющими подвижность цепей, например поли- а-метилстирол (темп, размягчения 170 °С), полимеры с полярными боковыми группами, например полиметилметакрилат (темп, размягчения 100°С), полимеры с циклами в цепи, например поликарбонат (темп, размягчения 165°С). Высокой стойкостью отличаются кристаллические полимеры с полярными группами в цепи, между которыми действуют водородные связи. Типичными представителями таких полимеров являются полиамиды, имеющие температуру плавления около 260 °С. Довольно высо- [c.79]

Поликарбонаты устойчивы к длительному воздействию разных климатических условий. При колебаниях температуры и влажности окружающей среды физические и механические свойства полимера изменяются незначительно. [c.10]

При исследовании влияния отжига при температуре 393 К было установлено [240, 241], что снижение ударной вязкости на 50% после отжига наступает раньше у образцов с большей молекулярной массой. Если принять во внимание высказанное Мадорским положение о том, что полимерные молекулы с большей молекулярной массой оказываются менее стойкими к термоокислительному распаду, то можно предположить, что в этом случае также происходит частичное разложение макромолекул с большей молекулярной массой. Однако прямых доказательств актов деструкции не получено. Между молекулярной массой и механическими свойствами поликарбоната существует зависимость, характерная для большинства полимеров, независимо от их физического состояния, однако это не дает достаточных оснований для проведения обоснованных аналогий. [c.168]

Таким образом, изменение механических свойств при тепловом старении поликарбоната при температурах ниже стеклования в значительной степени обусловлено изменением его структуры. Эти изменения обусловлены протеканием физических процессов. Так, было установлено [243—245], что надмолекулярная структура, сформировавшаяся в поверхностных слоях образцов поликарбоната, полученных литьем под давлением, претерпевает изменения при их последующей термообработке. При термообработке размеры сферолитов увеличиваются до некоторого максимального размера, после чего вновь уменьшаются. Начало уменьшения размеров сферолитов совпадает с началом повышения механических характеристик. Изучение изменения характера надмолекулярной структуры и механических свойств поликарбоната, подвергнутого дополнительному прогреву показало [246], что термическая обработка образцов полимера в течение 36-10 с при 383 К в различных средах (воздух, масло МС-20, кремнийорганическая жидкость) приводит к улучшению ряда механических показателей (модуля упругости при сжатии, растяжении и изгибе). Улучшение механических показателей является следствием перестройки макромолекул при тепловой обработке поликарбоната. Микроскопические исследования показали, что по мере повышения температуры и увеличения длительности действия ИК-излучения происходит также изменение надмолекулярных структур. Структурные образования становятся более мелкими и однородными по всему сечению, при этом плотность увеличивается. [c.169]

По сравнению со многими другими полимерами ароматические поликарбонаты на основе ди-(4-оксифенил)-алканов очень устойчивы к действию ионизирующих излучений 1 . Удельная доза радиации, равная приблизительно 20 10 — 50 10 фэр, даже улучшает физические свойства поликарбоната на основе 2,2-ди-(4-окси-фенил)-пропана. Предел прочности при растяжении пленок или листов из этого поликарбоната, облученных на воздухе электронами, увеличивается, повышается температура разложения, удельная ударная вязкость с надрезом у изделий, полученных шприцеванием, возрастает. При величине дозы облучения, превышающей оптимальную, эти показатели ухудшаются Аналогичные свойства обнаруживает поликарбонат на основе [c.75]

После разработки процессов промышленного производства поликарбонатов на основе бисфенола А и определения областей их применения во многих лабораториях были проведены исследования свойств и строения этого полимера. Хотя эти исследования в значительной степени способствовали объяснению необычных во многих отношениях свойств ароматических поликарбонатов, все же до сих пор отсутствует четкая зависимость, устанавливающая связь между физическими свойствами, химической природой и морфологическими характеристиками этого термопластичного материала. До настоящего времени были изучены подробно только поликарбонаты на основе бисфенола А. Опубликованные работы о свойствах поликарбонатов, полученных на основе других диоксисоединений, или свойствах смешанных ароматических поликарбонатов, носят пока характер предварительных исследований. [c.112]

Гораздо более надежными являются данные о температурах стеклования поликарбонатов, так как они могут быть определены достаточно точными и легко воспроизводимыми физическими методами, нанример рефрактометрическим или дилатометрическим . Для того чтобы лучше объяснить специфические свойства ароматических поликарбонатов на основе ди-(4-оксифенил)-алканов, интересно проследить, как связаны температурные характеристики различных поликарбонатов с природой ароматических диоксисоединений, используемых для получения полимеров (табл. 12). [c.116]

Кристаллизация поликарбоната ниже температуры стеклования замедляется до такой степени, что молекулярная упорядоченность, возникшая в процессе переработки, остается почти неизменной в интервале температур от —100 до +149° С. При комнатной температуре полимер находится в стеклообразном состоянии это обусловливает физические свойства изделий. [c.145]

Таким образом даже в аморфных полимерах (поликарбонат, полистирол, полиметилметакрилат, по лисил океаны, поливинил-циклогексан и др.) структурно-физическая микронеоднородность материала выражена достаточно четко, хотя и не столь ярко как в кристаллических полимерах. [c.6]

Описанное увеличение прочности справедливо для полимеров с не очень высокими температурами стеклования. Для эфиров целлюлозы, например, наблюдается рост авэ даже при малых степенях ориентации. Вообще говоря, предварительная вытяжка вызывает изменение физических свойств разных полимеров в разной степени наибольшие изменения характерны для поликарбоната, а наименьшие — для поливинилхлорида, полиметилметакрилата, полистирола. [c.78]

Физические свойства поликарбоната и размеры изделий из него остаются практически неизменными при действии воды или водяного пара при комнатной или более низкой температуре. Стойкость к действию кипящей воды и пара до некоторой стеиени зависит от способа получения изделия и от чистоты применяемого поликарбоната. Физические сво11ства полученной формованием из раствора нленки, в которой отсутствуют напряжения, при длительном воздействии воды изменяются не больше, чем при отжиге при 100 °С па воздухе (стр. 146). С другой стороны, литые изделия, в которых имеются остаточные напряжения, после длительного кипячения становятся шероховатыми, мутными и растрескиваются, причем не наблюдается заметной химической деструкции. [c.201]

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров —Ван-дер-Ваальсового объема, мол фной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начинм от и = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого прн полимеризации, на химическое строение концевых фупп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и тд Расчеты проводили на примере четырех полимеров - полиметилметакрилата (ПММА.), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А. [c.384]

Из факторов, относяш,ихся к самим полимерам, на растрескивание влияют следуюш,ие Наличие полимергомологов, что приводит к разной локальной степени набухания или растворения в полимере, а это, в свою очередь, обусловливает концентрацию напряжений и образование треш ин. В кристаллических полимерах действие растворителя локализуется прежде всего по границам сфероли-тов, а иногда и внутри сферолитов между лучами. Это связано с тем, что при кристаллизации в сферолитах упорядочиваются структурные единицы одинакового строения, например в линейных полимерах — линейные молекулы. В этом случае молекулы, содержаш,ие разветвления и посторонние группы, возникающие в результате окисления и других процессов, автоматически выталкиваются из кристаллов и образуют аморфную или менее упорядоченную фазу между сферолитами. Таким образом происходит концентрирование дефектного материала, по которому начинается процесс разрушения. Неодинаковая скорость воздействия на кристаллические полимеры физически или химически агрессивных сред наглядно проявляется при травлении полимеров аналогично металлам. Опыты по травлению показывают, например, что при действии на полиэтилен концентрированной HNO3 с большей скоростью и в первую очередь растворяется дефектный менее кристалличный материал. В связи с этим сопротивляемость растрескиванию увеличивается при сужении кривой распределения за счет низкомолекулярной части и при увеличении молекулярного веса полимера. Аналогичные данные имеются и для поликарбоната Склонность к растрескиванию уменьшается с уменьшением внешних и внутренних напряжений, а также с увеличением степени кристалличности, т. е. с ростом плотности. Последнее наблюдалось на полиамидах в кислотах а также на полиэтилене в растворе ПАВ Однако одновременное увеличение набухания с ростом степени кристалличности, например в системе фторопласт — керосин приводит к уменьшению долговечности. Сопротивляемость растрескиванию снижается с ростом [c.77]

В статьях Бакофена Литье поликарбоната и Штауба Влияние основных свойств полимера на его поведение в процессе литья под давлением рассматривается связь между физическими характеристиками полимера и необходимым технологическим режимом его переработки. Там же приводятся некоторые практические рекомендации по подбору технологического режима и причины возникновения дефектов в литых изделиях. [c.8]

Отмеченная выше универсальная реакционная способность изоцианатов в сочетании с широтой их ассортимента создают лредпосылки для применения данных мономеров с целью изготовления прочных и долговечных клеевых соединений самых различных материалов. Тот факт, что изоцианаты образуют с субстратами химические межфазные связи, подтвержден на примере крепления поликарбоната, обладающего, как известно, низкой адгезионной способностью даже хлорсодержащие полимеры образуют с поликарбонатом связи физической природы [489]. Это и понятно, поскольку в макромолекулах названных объектов реакционноспособны лишь концевые гидроксильные группы и атомы водорода. Таким образом, перспективность применения изоцианатных адгезивов ясна. Действительно, 4, 4", 4" -трис(1-изоцианатофенил)-метан эффективно взаимодействует с поликарбонатом уже при 313 К в течение [c.138]

Благодаря превосходным физическим свойствам и хорошей растворимости ПК часто использовали как жесткий блок для создания блок-сополимеров с более гибкими мягкими блоками, например полиэтиленгликолями (ПЭГ) [70] и силоксанами [41, 43]. Гибкость цепей блок-сополимеров значительно больше, 4ем гибкость цепей сравнимых ПК гомополимеров. В результате блок-сополимеры имеют лучшую растворимость, которая не снижается при больших значениях М, чем гомополимеры. Добавление только 5% (масс.) ПЭГ 4000 к БФА облегчило синтез высокомолекулярного сополимера ПК-ПЭГ, который используется для отливки микропористых ПК мембран [7]. Такие мембраны выпускались промышленностью в течение ряда лет. С другой стороны, при добавлении от 20 до 40% (масс.) ПЭГ 6000 или 20 000 к БФА были получены гидрофильные полимеры, пригодные для использования в гемодиализных мембранах [76]. Блок-сополимеры поликарбоната и полисилоксана с различными соотношениями жесткого и мягкого блоков сочетают в себе прекрасные пленкообразующие характеристики ПК с высокой газопроницаемостью, которая только в 2 раза ниже газопроницаемости силоксановых гомополимеров. Мембраны в виде плоских пленок и полых волокон исследовали для использования в мембране оксигенаторов крови. [c.145]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

На способность расплава термопласта к молекулярной ориентации влияют химическое строение полимера, гибкость макромолекул, молекулярный вес и распределение по молекулярным десам. Способность полимера к ориентации определяется энергией, требуемой для выпрямления его молекул. Например, для полиэтилена значение этой энергии невелико, и он легко ориентируется во время течения. Для термопластов, в состав молекул которых входят бензольные кольца (поликарбонат, полисульфон, полифениленоксид), значение этой энергии достаточно велико, и они ориентируются гораздо труднее. Определение энергии активации вязкого течения термопластов показало, что эта величина, характеризующая гибкость макромолекул и способность их к ориентации, не зависит от размера макромолекулы Отсюда следует, что эффективным движущимся элементом при вязком течении термопласта является сравнительно небольшой отрезок цепи — сегмент. Чем жестче цепная молекула, тем больше размер сегмента. Движение отдельных сегментов, составляющих макромолекулу, не происходит совершенно изолированно благодаря наличию химических и физических связей между ними. [c.138]

Процессы поликонденсации проводятся в расплаве, в растворе и на поверхности раздела фаз. В последнем методе гетерогенной поликонденсации наблюдаются высокие константы скоростей реакции. Различными 1дКЮ методами поликонденсации получают по- 2,0 лиамиды, полиэфиры, полиуретаны, поликарбонаты и некоторые другие классы полимеров. Модификацией имеющихся полимеров можно быстрее и экономичнее получить новые полимерные материалы. В промышленности используют следующие методы модификации 1) изменение химического строения макромолекул полимера (химическая модификация) 2) изменение физической структуры полимера без изменения его молекулярной массы и химического строения (структурная модификация) [c.223]

Результаты проведенных работ показали, что ароматические поликарбонаты по физическим свойствам, морфологии и способности к кристаллизации значительно отличаются от других термопластичных полимеров. Однако очень немногое известно о взаимосвязи химического строения, молекулярной унорядочеппости и морфологической структуры, с одной стороны, и физических свойств полимера, с другой. [c.8]

В Физической лаборатории фирмы Farbenfabriken Bayer A. G. в Урдингене определялась вязкость расплавов поликарбонатов с молекулярными весами от 18 ООО до 40 ООО, полученных методом переэтерификации при 280° С, при напряжении сдвига 0,764-10 дин/см . [c.143]

Наличие высокотемпературного пика объясняется подвижностью молекулярных сегментов большого размера в переменном электрическом поле. Суш,ествует определенная зависимость между высокотемпературными пиками tg б и числом ароматических циклов в единице объема для поликарбоната па основе бисфенола А, полиэтилентерефталата и сложных полиэфиров, полученных из бисфенола А и себациновой, изофталевой или терефталевой кислот . Подвижность молекул, обусловлива-юш,ая появление высокотемпературных пиков па кривых зависимости tg б от температуры, является причиной, вызываюп1,ей изменение различных физических свойств при температуре стеклования. [c.175]

Поликарбонат на основе бисфенола А отличается высокой стойкостью к действию УФ-света. Так, при облучении плепки, отлитой из раствора, аналитической лампой (Hanau 300) без фильтра в течение 72 ч при 45 °С не наблюдается ни изменения окраски, ни какого-либо изменения физических свойств полимера . Действие УФ-света в течение длительного времени приводит к растрескиванию поверхности изделий и уменьшению молекулярного веса полимера. Так как поликарбонат сильно поглощает в ультрафиолетовой части спектра, то слои полимера, находящиеся в глубине изделий, оказываются защищенными от действия УФ-излучения и основная масса его остается без изменений . Поликарбонат из бисфенола А также весьма устойчив к действию излучений высокой энергии . [c.202]

В условиях умеренного климата Центральной Европы погодоустойчивость поликарбоната на основе бисфенола А (стойкость к атмосферным воздействиям воздуха, влаги и света при различной температуре) так велика, что для многих областей его применения нет необходимости использовать стабилизаторы. Образцы пленки, полученной поливом из раствора, и литые изделия не показали ни потемнения, ни значительного изменения физических свойств после одногодичного испытания на погодоустойчивость в Крефельде—Урдингене. [c.202]

Отмеченная выше универсальная реакционная способность изоцианатов в сочетании с широтой их ассортимента создают предпосылки для применения данных мономеров с целью изготовления прочных и долговечных клеевых соединений самых различных материалов. Тот факт, что изоцианаты образуют с субстратами химические межфазные связи, подтвержден на примере крепления поликарбоната, обладающего, как известно, низкой адгезионной способностью даже хлорсодержащие полимеры образуют с поликарбонатом связи физической природы [489]. Это и понятно, поскольку в макромолекулах названных объектов реакционноспособны лишь концевые гидроксильные группы и атомы водорода. Таким образом, перспективность применения изоцианатных адгезивов ясна. Действительно, 4, 4", 4" -трис(1-изоцианатофенил)-метан эффективно взаимодействует с поликарбонатом уже при 313 К в течение 3 ч [490] в отличие от эластомерных клеев с высоким содержанием атомов хлора (рис. 30). Дальнейшее нагревание субстрата с адгезивом при 373 К приводит к закономерному изменению содержания изоцианатных групп в последнем (рис. 31). [c.138]

Свойства. В своей работе Шнелл сообщает, что поликарбонаты фирмы Фарбенфабрикен Байер (Крефельт-Эрдинген), в форме пленок и литых под давлением изделий, после многолетнего хранения не показали изменения окраски или изменения физических свойств, т. е. не склонны к старению. [c.146]

Некоторые физические свойства поликарбоната на основе 4,4-диокси-дифенил-2,2-про п а-на (опытный образец Уе 7013) Байер (Крефельт-Эрдинген) в пластмассами приведены [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология