Энергия движущегося атома

Ясно, что кривая рис. 8-3 дает сведения о распределении по кинетической энергии. Изменяя скорость вращения дисков и расстояние между ними, можно вычислить скорость, с которой должен двигаться атом, чтобы попасть на определенную часть диска. Зная массу атома и его скорость, можно определить кинетическую энергию атома. На рис. 8-4 показано влияние температуры на распределение атомов по кинетической энергии. При температуре Г1 небольшое число атомов имеет очень низкие кинетические энергии, а некоторые атомы — очень высокие. Большинство атомов обладает промежуточными значениями кинетической энергии, как это показано на графике сплошной кривой. При более высокой температуре Т распределение по [c.193]

Рассмотрим простейшую из возможный молекулярных систем — молекулярный ион водорода Нг. В нем один электрон двигается в поле двух ядер — протонов. Эта частица получается при облучении молекул водорода Н электронами. Расстояние между ядрами в Н2 равно 0,106 нм, а энергия связи, т. е. диссоциации на атом Н и ион Н" , составляет 255,7 кДж/моль. Таким образом, эта частица весьма прочная. [c.43]

Зависимость (212.2) может быть представлена графически в трехмерном пространстве или в виде изоэнергетических линий в двухмерной системе координат п и гг. Расчет энергии такой системы, состоящей из 3 ядер и 3 электронов, был сделан методом МО ССП с расширенным базисом. На рис. 188 приведены результаты одного из таких расчетов. Изоэнергетические линии системы вычерчены при изменении п и гг. Диаграмма подобна топографической карте. Рассмотрим, как будет изменяться внутренняя энергия при столкновении молекулы АВ с атомом С. Внутренняя энергия исходного состояния молекулы АВ (На) принята равной —440 кДж/моль, энергия атома С (атома Н) — равной нулю. Пусть кинетическая энергия поступательного движения молекулы АВ и атома С по линии, соединяющей центры атомов, будет равна (,. Примем за исходное состояние системы состояние, обозначенное на рис. 188 точкой 1. В этом состоянии атом С находится на расстоянии г% =2 10 м. Энергия межмолекулярного взаимодействия между АВ и С невелика, поэтому внутреннюю энергию системы можно принять равной энергии исходного состояния. При приближении атома С к молекуле АВ преодолеваются силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами атомов В и С. Внутренняя энергия системы при этом возрастает. Точка, характеризующая состояние системы, будет двигаться по линии минимальных энергетических градиентов, изображенной на рис. 188 пунктиром. В интервале между точками 2 ж 4 система находится на перевале, разъединяющем исходное и конечное состояния. На вершине энергетического барьера, в точке <3, при г = гг, атомы А и С энергетически тождественны. Система находится в переходном состоянии (см. 210). Однако в состоянии атомов А и С есть существенное различие. Атом С продолжает движение по направлению к атому В за счет кинетической энергии поступательного движения, а атом А совершает колебательное движение относительно атома В. На вершине потенциального барьера возникает взаимодействие в форме притяжения между атомом С и молекулой АВ, обусловленное обменным взаимодействием энергетических уровней молекулы АВ и атома С. В точке 4 система находится в состоянии мо-кулы ВС и атома А. На пути от точки 4 к точке 5 энергия отталкивания переходит в энергию поступательного движения молекулы ВС и атома А. Внутренняя энергия системы уменьшается до энергии конечного состояния (молекулы ВС и атома А), равной —440 кДж/моль. [c.570]

Во-первых, теория Резерфорда не могла объяснить устойчивости атома. Электрон, вращаюш,ийся вокруг положительно заряженного ядра, должен, подобно колеблющемуся электрическому заряду, испускать электромагнитную энергию в виде световых волн. Но, излучая свет, электрон теряет часть своей энергии, что приводит к нарушению равновесия между центробежной силой, связанной с вращением электрона, и силой электростатического притяжения электрона к ядру. Для восстановления равновесия электрон должен переместиться ближе к ядру. Таким образом, электрон, непрерывно излучая электромагнитную энергию и двигаясь по спирали, будет приближаться к ядру. Исчерпав всю свою энергию, он должен упасть на ядро, и атом прекратит свое существование. Этот вывод противоречит реальным свойствам атомов, которые представляют собой устойчивые образования, и могут существовать, не разрушаясь, чрезвычайно долго. [c.40]

ТО возникает следующая проблема. Когда заряженная частица движется с ускорением, она испускает или поглощает энергию. Если представить себе, что электроны движутся вокруг ядра, то на них действует центростремительная сила. Поэтому в соответствии с законами электромагнитной теории электроны должны излучать энергию. Единственным источником непрерывного пополнения энергии может быть только сам атом, и электрон, двигаясь по спирали, должен, в конце концов, упасть на ядро и, по сути дела, остановиться. Так как нет никаких доказательств того, что атомы исчезают, то необходимо сделать вывод, что модель Резерфорда не является абсолютно верной. [c.29]

Против этой модели выдвигалось следуюш,ее серьезное возражение. Согласно теории Максвелла, электроны, так как они электрически заряжены, не могут двигаться около ядра, не излучая энергии, вследствие чего они очень скоро должны были бы упасть на ядро. Таким образом, атом должен быть неустойчивым. [c.10]

Однако электрический заряд (электрон), проходя через замкнутый контур (орбиту), должен излучать электромагнитные волны. Иначе говоря, постоянно теряя энергию, атом не мог бы существовать достаточно долго. Если бы движение электрона подчинялось законам классической механики и электромагнетизма, то его скорость постепенно снижалась и он двигался бы по спирали, падая в итоге на ядро. [c.27]

Проследим за изменением энергии при элементарном акте реакции. Начальное состояние системы атом А и молекула ВС, т. е. Гав = °о и гвс = г , где /- — равновесное расстояние между атомами в молекуле (точка а на рис. XI. 6). Конечное состояние — новая молекула АВ и атом С, т. е. Гдв = г и гвс = °° (точка б). В точке в все три атома находятся на больших расстояниях, и молекулы не существуют. Сечения по верхней горизонтальной линии и по правой вертикальной линии (рис. XI. 6) представляют кривые / и // потенциальной энергии двухатомных молекул ВС и АВ. Устойчивым состояниям молекул соответствуют точки а и б, где потенциальная энергия минимальна. Эти точки лежат в двух долинах , разделенных перевалом П, где все три атома максимально сближены (переходное состояние), образуя как бы одну молекулу. Реакция, т. е. переход из начального состояния в конечное, соответствует переходу системы из одной долины в другую через энергетический перевал, который совершается по наиболее выгодному пути, т. е. по ущелью , как показано на рис. XI.6 стрелками. Сначала система поднимается до /7, затем двигается ио седлообразному перевалу и, наконец, спускается в более низкую долину . Этот путь называется путем или координатой реакции. Изменение энергии на этом пути у е было показано на рис. XI. 2. Перевал соответствует переходному состоянию (п. с.), имеющему максимальную потенциальную энергию на наиболее выгодном пути реакции, следовательно, энергия активации имеет смысл энергии п. с. [c.242]

ОТ мириада колебаний атомов, составляющих пол, к гораздо меньшему числу атомов, составляющих мяч. Опыт учит нас, что такая спонтанная локализация энергии невероятна. Во-вторых, тепловая энергия пола — это беспорядочное движение молекул. Если оно должно переходить в упорядоченное движение. мяча, то большинство ато.мов вблизи мяча должно двигаться вверх в момент его отскока от пола. Это невероятное совпадение, и па основании опыта мы исключае.м его как совершенно невозможное. [c.140]

После открытия электрона и протона эта модель была рассмотрена физиками, занимавшимися вопросами строения атомов, и стало очевидным, что прежнюю теорию движения частиц (законы Ньютона), а также теорию электричества и магнетизма нельзя применить к атому. Согласно электромагнитной теории, при вращении электрона вокруг ядра должен возникать свет, частота которого должна быть равной частоте вращения электрона в атоме. Такое испускание света движущимся электроном подобно испусканию радиоволн при прямом я обратном движении электронов в передающей радиоантенне. Однако по мере продолжения непрерывного испускания атомом энергии в виде света электрон должен был бы двигаться по спирали, все больше и больше приближаясь к ядру, и частота его движения вокруг ядра должна была бы все возрастать. В соответствии с этим по старым (классическим) теориям движения и электромагнетизма атомы водорода должны были бы давать спектр всех частот непрерывный спектр). Но это противоречит экспериментальным данным спектр водорода, получаемый в разрядной трубке, содержащей атомы водорода (образующиеся в результате диссоциации молекул водорода), состоит из дискретных линий, как показано на рис. 5.7. Кроме того, известно, что объем, который занимает атом водорода в твердом или жидком веществе, соответствует диаметру атома, равному примерно 200 пм, между тем прежние теории атома водорода не объясняли, каким образом электрон удерживается на определенном расстоянии, а не перемещается все ближе и ближе к ядру, и диаметр атома не становится значительно меньше 200 пм. [c.120]

Теперь очевидно, что для описания пространственного движения электрона в атоме как трехмерной стоячей волны (рис. 2.6) необходимы и достаточны три числа, получившие название квантовых чисел. Квантово-механическое описание атома не требует никаких дополнительных постулатов, квантование энергии электрона естественным образом возникает из природы самого атома или так называемых граничных условий, которые сводятся к тому, что электрон не покидает атом и способен двигаться с конечной скоростью. [c.26]

Это равноценно признанию, что движение молекулы в жидкости главным образом выражается в колебании, быстром отскакивании взад и вперед на расстояния, изменяющиеся относительно медленно. Структура жидкости, таким образом, подобна структуре твердого тела, в котором частица, будь это атом или молекула, колеблется, по крайней мере в нормальных случаях, около некоторого фиксированного среднего положения. Однако важно иметь в виду тот факт, что в жидкости молекула может свободно двигаться, постоянно меняя свое положение. Энергия молекулы, вызывающая смещение, идентична с энергией в газовом состоянии при той же температуре, о чем свидетельствует подчинение осмотического давления газовым законам. Скорость смещения отдельной молекулы в жидкости (например, скорость диффузии) меньше, чем в газе, вследствие большего трения, а не меньшей движущей силы. В жидкости, очевидно, нет статического трения длительного молекулярного смещения, но велико трение, которое может возникать при ограниченных скоростях смещения. Вследствие этого следует ожидать, что расположение молекул в жидкости является в сильной степени, хотя может быть и не вполне, беспорядочным (см. стр. 153—154). [c.39]

У одновалентных металлов вроде натрия и меди имеется один 5-электрон, так что в твердом металле существует заполненная наполовину энергетическая зона, построенная из з-орбит. В случае приложения к металлу электри-ческого поля электронам сообщается небольшая дополнительная энергия, и они начинают двигаться в направлении поля. Это возможно потому, что электроны находятся в наполовину заполненной энергетической зоне, так что каждый электрон может поглотить небольшое количество дополнительной энергии. В случае двухвалентных металлов з-зона полностью заполнена, поскольку каждый атом поставляет два электрона. Однако близость 5-, р- и ( -уровней в изолированных атомах приводит к тому, что соответствующие энергетические зоны в металле могут перекрываться, и благодаря этому электроны все же могут поглощать небольшие количества [c.237]

Теория удерживания подробно обсуждена Либби [76]. Радиоактивный атом отдачи X вначале обладает такой высокой энергией, что при столкновении его с атомами соседних молекул энергией ковалентных связей можно пренебречь и проблему постепенного распределения энергии отдачи можно трактовать так, как если бы этот атом двигался через среду, состоящую из свободных атомов. Поскольку атом галогена значительно тяжелее, чем другие атомы, входящие в состав органической молекулы, то передача значительной части энергии X при одиночном столкновении наиболее вероятна, только если он сталкивается с другим атомом галогена. Если это происходит, то X и радикал могут быть удержаны окружающими соседними молекулами и рекомбинируют в молекулу, подобную исходной. Однако атомы X, которые избежали этой участи, замедляются многочисленными столкновениями с легкими атомами до такой степени, когда очередное столкновение делает возможным переход атома X в фазу растворителя. Он соединяется тогда с радикалом, образованным при последнем столкновении, причем возникает новое галогенсодержащее органическое соединение, отличное от исходного. Можно проиллюстрировать оба процесса на примере бромистого метилена [76] [c.261]

Никакой классической моделью атома нельзя объяснить наблюдаемые спектры. Поэтому в 1913 г. Бор ввел два совершенно чуждых духу классической физики постулата для характеристики движения электрона в атоме. Согласно постулатам Бора, электроны в атомах двигаются по эллиптическим орбитам, подобно планетам вокруг Солнца, однако эти орбиты не могут быть произвольными, а определяются постулированными правилами квантования. Форма и положение орбиты характеризуются тремя целыми числами [квантовыми числами). От них же зависит и энергия электрона в атоме, которая поэтому может принимать лишь дискретный ряд значений Е , Е , Когда энергия электрона равна Ей говорят, что он находится на энергетическом уровне Ei, и хотя, согласно Бору, он при этом движется, его энергия не меняется, а следовательно, атом не испускает и не поглощает света. Если электрон переходит с одного энергетического уровня Ет яа другой уровень Ей, атом теряет или приобретает энергию Ещ — Ek, при этом испускается или поглощается свет частоты которую можно вычислить по формуле, аналогичной формуле Планка [c.9]

Вначале вся энергия отдачи сосредоточена з атоме, испустившем 7-квант. Однако атом связан с остальной частью молекулы поэтому, начав двигаться в направлении, противоположном направлению вылета фотона, он будет увлекать за собой и всю остальную часть молекулы. Таким образом, некоторая часть энергии будет передана молекуле. Поскольку далее атом отдачи продолжает двигаться относительно остальной части молекулы, расстояние между ними увеличивается (связь растягивается ) при этом часть кинетической энергии отдачи переходит в энергию возбуждения молекулы. Если связь недостаточно прочна, то она растягивается до предела устойчивости, и молекула диссоциирует прежде, чем скорости атома отдачи и остальной части молекулы успевают сравняться. Если, однако, скорости сравняются до того, как расстояние между атомом отдачи и остальной частью молекулы достигнет критического значения, то в этот момент внутренняя энергия возбуждения будет максимальна. [c.253]

Оно имеет два типа решений в зависимости от знака Е. Если >0, значения я15 не исчезают и на бесконечном расстоянии от ядра, т. е. электрон может двигаться не только вблизи от ядра, но и в отдалении от него, сопровождаемый своей волной в этом случае речь идет, очевидно, о свободном очень быстро двигающемся электроне, который может и приближаться к ядру и уда-лять ся от него по гиперболической орбите. Нейтральный атом водорода образуется лишь тогда, когда движение электрона происходит все время вблизи ядра, т. е. гр приобретает значения, отличные от нуля только в области, непосредственно примыкающей к ядру. Полная энергия Е в этом случае обязательно отрицательна. [c.173]

Для разрешения этой проблемы Резерфорд предложил новую модель атома [5], в которой положительный заряд сконцентрирован в небольшом объеме в центре атома, а электроны движутся вокруг центра положительного заряда по различным орбитам, как планеты в солнечной системе. Эта модель была лучше модели Томсона, так как предполагала такое распределение положительного и отрицательного зарядов в атоме, которое соответствовало наблюдаемому рассеянию альфа-частиц. По модели Резерфорда, электроны должны двигаться, так как в противном случае произошло бы сближение противоположно заряженных электронов и ядер. Однако если предположить, что электроны движутся вокруг ядра, то возникает следующая проблема. При движении электронов вокруг ядра они в соответствии с законами электромагнитной теории должны излучать энергию. Ввиду того, что единственным источником непрерывного пополнения энергии данной системы может быть только сам атом, электрон должен в конце концов упасть на ядро, т. е., по сути дела, остановиться. Так как нет никаких доказательств того, что атомы исчезают, необходимо сделать вывод, что модель Резерфорда не является абсолютно верной. [c.27]

По Бору, каждому изменению энергии электронов и их переходам из одного энергетического состояния в другое соответствует волна определенной длины (или частоты). Следовательно, каждый электронный переход отразится в спектре в виде линии. Бор теоретически рассчитал спектр водорода и предсказал существование в спектре ряда линий, которые впоследствии действительно были обнаружены. При расчете же спектров других ато- моз, даже такого простого, как атом гелия, не наблюдалось и ка-чественно.го совпадения. Теория Бора была усовершенствована в 1915 г. Зоммерфельдом. Он предположил, что электроны в атоме могут двигаться не только по круговым, но и по эллиптическим 46 [c.46]

Согласно зонной теории [23, 24], электроны в металлах сохраняют в значительной степени те же характеристики, которые они имеют в изолированных атомах, хотя считается, что валентные электроны могут двигаться совершенно свободно через скопление положительно заряженных ядер и связанных с ними (плотных) электронных оболочек. Говорить о существовании 5-, р- и -электронов в твердом теле вполне законно, но тогда как в изолированных атомах каждое энергетическое состояние является дискретным и однозначным, в кристаллах металлов энергия каждого состояния имеет полосу (зону) разрешенных значений. Более того, число электронов, приходящихся на атом, расположенный в зоне металлического кристалла, может отличаться от числа электронов в соответствующих оболочках изолированных атомов. Например, электронная конфигурация 3(1- и 45-орбиталей изолированного атома железа имеет вид Зй 48 , тогда как в металлическом состоянии структура полосы в среднем выражается как Мы заме- [c.269]

В значительной степени противоречия ядерной модели Резерфорда были устранены датским физиком Н. Бором, который в 1913 г. разработал теорию атома водорода. При этом он допустил что раз атом устойчив, значит есть в атомном пространстве орбиты, двигаясь по которым, электрон не теряет энергии, поэтому и не падает на ядро. Теория строения атома водорода была основана на законе классической механики о сохранении энергии и на квантовой теории излучения. [c.34]

Вначале эта энергия сосредоточена только в ядре, испустившем фотон. Последнее, однако, химически связано с остальной частью молекулы (массы / /тгн). Поэтому, начав двигаться (вместе с частью или со всеми связанными с ним валентными электронами) в направлении, противоположном направлению вылета фотона (допустим для простоты, что испускается только один фотон), наше ядро потянет за собой и всю остальную молекулу, ем самым часть энергии отдачи будет передана молекуле как целому. Коль скоро атом отдачи все же продолжает двигаться относительно остальной части молекулы, расстояние между ними увеличивается ( связь растягивается ), и часть кинетической энергии отдачи переходит в энергию возбуждения молекулы. Если связь слабая, то в конце концов она растягивается до предела устойчивости, и молекула диссоциирует прежде, чем скорости атома отдачи и остальной части молекулы успеют сравняться. Если, однако, эти скорости сравниваются до того, как расстояние между атомом отдачи и остальной частью молекулы превзойдет допустимый предел (т. е. без диссоциации), то внутренняя энергия возбуждения достигает максимального значения [c.107]

Электрон может двигаться вокруг ядра атома не по любым орбитам, а только по вполне определенным, дозволенным. При движении электрона по этим орбитам атом не излучает энергии излучение и поглощение энергии происходит при переходе электрона с одной орбиты на другую. Энергия излучения при переходе электрона изменяется порциями, или квантами, каждому из которых соответствует определенная частота [c.45]

Хотя таким образом и достигается объяснение четырехвалентности углерода, но оно, как легко видеть, противоречит другому факту, установленному в классической стереохимии,— равноценности и тетраэдрическому расположению четырех связей в молекуле СХ4. Элементарную гипотезу для объяснения и этого факта предложили Гейтлер и Румер [1]. Согласно их гипотезе, три протона в метане занимают положение на осях симметрии 2рх, 2ру и 2р — волновых функций, находящихся под прямыми углами друг к другу, а четвертый протон, удерживаемый 25-электроном, может свободно двигаться на поверхности сферы, в центре которой находится атом углерода. Но такое положение будет иметь место в том воображаемом случае, когда между протонами нет отталкивания. Если же еще учесть отталкивание, то протоны сместятся так, что углы между линиями С—Н будут приближаться к тетраэдрическим. В этой гипотезе остается, однако, необъяснимым, почему же четыре связи в метане и его аналогах равноценны, тогда как согласно формуле 25 2р одна связь все же должна отличаться от трех других. Кроме того, если принять отталкивание между атомами, присоединенными к углероду, в качестве основной причины для образования углеродного тетраэдра, то остается непонятным, почему строение аммиака не плоское, почему строение воды не линейное и т.д. Впоследствии было показано [2], что энергия отталкивания вносит несущественный вклад в стабилизацию тетраэдрического расположения связей атома углерода в метане. [c.210]

Эта смесь всасывается в цилиндр двигателя и при движении поршня сжимается до 1/6 или 1/8 первоначального объема, а затем воспламеняется от электрической искры, которую дает свеча зажигания. Смесь сгорает. Получающиеся при сгорании и внезапном повышении температуры (До 1500—2200°) газы быстро расширяются и давят на окружающие их стенки цилиндра и поршень с силой в 30—40 ат. Подвижный поршень опускается вниз, а энергия через шатун, коленчатый вал, приводы и дифференциал передается на колеса, которые вращаются и двигают машину вперед. [c.78]

Нойс развил теорию клеточного эффекта применительно к фотодиссоциации галогенов в растворе, рассматривая растворитель как изотропную вязкую среду. Если двухатомная молекула с энергией связи Е поглощает квант света с энергией Ау, она диссоциирует на атомы. Избыток энергии км - Е переходит в кинетическую энергию атомов км - Е = 1/2ти - которые двигаясь в вязкой среде, теряют избыток кинетической энергии. Рассматривая атом как щарик с массой т и радиусом г, для изменения скорости его движения и в вязкой среде имеем [c.192]

Примем за исходное состояние системы такое состояние, которое на рис. 17.10 обозначено точкой //. В этом состоянии значение велико, т, е. имеем молекулы А—В, не взаимодействующие с атомом С. При приближении атома С к молекуле А—В преодолеваются силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами атомов В и С. Внутренняя энергия системы при этом возрастает. Точка, характеризующая состояние системы, будет двигаться по линии минимальных энергетических градиентов, изображенной на рис. 17.10 пунктиром. Когда расстояние Лд в велико, то имеем молекулу В—С и атом А (точка К). Точка К соответствует конечному состоянию, также характеризующемуся минимальной энергией. В интервале между точками Н и К система находится на перевале, разъединяющем начальное и конечное состояния. [c.289]

Электроны в металлах не принадлежат одному атому или иону, а двигаются по всему металлу. Теория металлов должна охватить такие свойства, как термодинамические характеристики (энергия решетки, теплоем-f o Tb и т. п.), электропроводность и другие явления переноса, магнитные свойства, прочностные и поверхностные характеристики, особенности проявления химической связи и др. [c.346]

Атомы отдачи, двигаясь в твердом веществе, сначала затрачивают свою энергию на ионизацию атомов среды. Затем происходят неупругие атом-атомные столкновения — так называемое резерфордовское рассеяние, при котором атом отдачи проходит в среде путь, равный 100—1000 А. Далее начинаются соударения по типу жестких сфер. В этой области пробег атомов отдачи порядка 10 А. По теории Зейтца и Келлера, в области резерфордовского рассеяния и жесткосферных соударений атом отдачи затрачивает свою энергию на создание каскадов смещенных атомов и нагре- [c.178]

Так как атом, испытавщий отдачу, обычно входит в состав той или иной молекулы, то энергия, которую он приобрел в первое мгновение, далее перераспределяется между этим атомом отдачи и остальной частью молекулы. После ядерного превращения атом начинает двигаться, причем часто он увлекает за собой и всю остальную часть молекулы. При этом некоторая доля энергии отдачи расходуется на сообщение остатку молекулы кинетической энергии поступательного движения. [c.156]

Химическая связь, как показали в свое время на примере молекулы водорода Гейтлер и Лондон, образуется за счет увеличения (но сравнению с невзаимодействующими атомами водорода, находянщмися на том же расстоянии, что и в молекуле) электронной плотности между атомами. Это увеличение в расчетах по методу МО учитывается с помощью так называемых интегралов перекрывания. Электроны в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наи-низшей энергией. На каждой орбитали может находиться по два электрона с нротивополоншыми спинами. Здесь к этой общеизвестной школьной модели добавляется одна тонкость. Вследствие электростатического взаимодействия электроны отталкиваются, в результате чего даже два электрона, находящиеся на одной и той же молекулярной орбитали, имеют тенденцию двигаться по возможности на большем удалении друг от друга. Решение уравнения Шредингера для атома водорода облегчается тем, что единственный электрон 1 этого атома обладает сферической симметрией. В атоме гелия атомная орбиталь вследствие взаимного отталкивания двух электронов 1 уже не обладает сферической симметрией, и с этим связаны трудности в расчетах распределения электронной плотности в атоме гелия. Энергия корреляции движения электронов может достигать примерно 20% общей электронной энергии молекулы и в расчетах учитывается с помощью интегралов электрошого отталкивания . Кроме того, в молекуле существует еще конфигурационное взаимодействие — взаимодействие между самими молекулярными орбиталями. Волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, аналогична по своей записи уравнению для волновой функции, приведенному в 1 этой главы, однако вместо <рг волновых функций атомных орбиталей в ее выражение входят Ф, — волновые функции атомных или молекулярных конфигураций . Под конфигурацией понимается способ распределения электронов по атомным (в атоме) или молекулярным орбиталям (в молекуле). Поясним это понятие на простом примере атома лития, имеющего 1 и электрона. В зависимости от того, находится ли атом в основном или в возбужденном состоянии, электроны по-разному располагаются на двух орбиталях 1 22х и 1 2 2. Таким образом, полная волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, для атома лития будет иметь вид [c.91]

Подвижность поверхностных атомов возрастает с температурой. Это с особенной ясностью вытекает из данных Бэккера измерявшего влияние адсорбционного слоя бария на термоэлектронную эмиссию вольфрама. Барий наносился на одну сторону плоской вольфрамовой ленты, периодически накаливаемой до 1000° К на короткие промежутки времени, в течение которых производились измерения силы эмиссионного токз. Вначале практически вся эмиссия происходила лишь на той стороне, где был нанесён барий затем, по мере миграции бария, эмиссия появлялась и с другой стороны, постепенно усиливалась и в конце концов сравнивалась с эмиссией лицевой стороны. Скорость миграции источника эмиссии (т. е. атомов бария) с лицевой стороны на обратную возрастала с температурой. Аналогичная миграция на вольфраме наблюдалась и для калия 2. Яркий свет на возможный механизм миграции проливают соображения Леннарда-Джонса относительно потенциальной энергии адсорбированных атомов. В атомных масштабах силовое поле поверхности изменяется не только в направлении нормали, но и вдоль поверхности. Атом, достаточно близкий к поверхности, чтобы заведомо находиться в пределах её поля притяжения, т. е, в пределах адсорбционного слоя может иметь различную потенциальную энергию в зависимости от того, находится ли он прямо над атомом подлежащей поверхности или над межатомным промежутком. Представим себе атом, приближающийся к твёрдой поверхности, двигаясь вдоль нормали до точки, соответствующей минимуму его потенциальной энергии на этой нормали значение этого минимума будет зависеть от того, проходит ли эта нормаль через атом на поверх-н, сти подлежащего тела или через межатомное пространство. Лен-нард-Джонс показал, что потенциальная энергия атома, адсорбиро- [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология