Метод аминного эквивалента

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АМИННОГО ЭКВИВАЛЕНТА (АНАЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД) [c.148]

Определение карбоксильных и аминных групп в полиамидах титрованием в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондуктометрическим методами применялось при изучении химических превращений полиамидов различных типов [2, 27]. При этом в зависимости от поставленной задачи определялись или эквиваленты нейтрализации аминных или карбоксильных групп, или вычислялись молекулярные веса. [c.269]

Был предложен также и метод определения других первичных алифатических аминов, основанный на приведенной выше последовательности реакций. Указывалось на применимость этого метода и к анализу вторичных алифатических аминов [114]. Однако в присутствии восстановителей, когда образуется металлическое серебро, или в случае, когда ион серебра сильно абсорбируется субстратом, может быть трудно добиться высокой чувствительности анализа этим методом. Но хорошей чувствительности от этого метода ожидать можно, поскольку на каждый эквивалент амина образуется до двух эквивалентов серебра в форме нерастворимого соединения. [c.318]

Выполнение реакции. Для бензоилирования ароматических аминов обычно применяют следующий общий метод. Около 0,2 г бензоилхлорида нагревают с приблизительно двумя эквивалентами амина. Избыток амина необходим для связывания выделяющейся при реакции соляной кислоты. В одних случаях смесь амина и бензоилхлорида нагревают на водяной бане в отсутствие растворителя, в других случаях прибавляют безводный растворитель, лучше всего бензол, толуол или ксилол, и нагревают до кипения. По окончании реакции остаток гидрохлорида амина удаляют, экстрагируя его разбавленной соляной кислотой. При бензоилировании в среде одного из названных выше растворителей гидрохлорид амина отделяют фильтрацией, так как гидрохлориды нерастворимы в этих растворителях. Бензоильное производное перекристаллизовывают из спирта. [c.652]

Для определения содержания МСО-групп в клеевых композициях и полимерах применяют несколько видоизмененный метод аминного эквивалента . Кубиц показал, что в некоторых полиуретанах можно количественно определять следы изоцианатов, если обрабатывать полимер избытком н-бутиламина в тетрагидрофуране и определить непрореагировавший амин колориметрически с малахитовым зеленым. Аналогичная цветная реакция используется для быстрого качественного определения изоцианатов при действии их на бесцветное соединение амина с малахитовым зеленым. Этим способом можно определять концентрации изоцианатов, меньшие 0,5%. [c.38]

Для определения содержания ЫСО-групп в молекуле изоцианата обычно пользуются методикой аминного эквивалента , основанной на реакции изоцианатных групп с амином. Изоцианат или полимер, содержащий изоцианатные группы, растворяют в каком-нибудь органическом растворителе и заливают избытком раствора амина определенной концентрации, например 1 н. раствором дибутил-амина. Непрореагировавший амин оттитровывают кислотой. Количество амина, вступившего в реакцию с изоцианатными группами, а исходя из него содержание КСО-групп и эквивалентный вес изоцианата подсчитать очень лeгкo . Этот метод в настоящее время принят в США как стандартный по А5ТМ. [c.38]

Для получения пенопластов применяются не только изомеры толуилендиизоцианата, но и их производные. Так, в патентах фирмы ЬоскЬееё сообщается о применении высокомолекулярных полиизоцианатов, получаемых при взаимодействии толуилендиизоцианата с гликолями, бифункциональными металлическими мылами, полифунк-циональными алифатическими аминоспиртами и т. д. Вследствие этого при установлении количественных соотношений основных исходных компонентов в рецептурах пенопластов наиболее удобно исходить из их аминного эквивалента. Аминный эквивалент любого изоцианата (незамещенного или его производного) является мерой его способности реагировать за счет изоцианатных групп, т. е. это то же самое, что и его эквивалентный вес в обычном смысле. Молекулярный вес толуилендиизоцианата равен 174. Эквивалентный вес толуилендиизоцианата является его аминным эквивалентом и равняется 87. Для определения аминного эквивалента изоцианатов можно воспользоваться методом простого титрования (см. Приложение). [c.38]

Аминнып эквивалент может быть определен для любого изоцианата II является характеристикой его способности реагировать за счет изоцианатных групп. Для определения аминного эквивалента можно использовать объемный метод анализа, который пригоден для определения содержания изоцианатных групп во всех соединениях, содержащих эти группы. [c.155]

ИОНИТЫ — твердые, практически нерастворимые в воде и органических растворителях вещества, способные обце-нивать свои ионы на ионы раствора. Sto природные или синтетические материалы минерального или органического происхождения. Подавляющее большинство современных И.— высокомолекулярные соединения с сетчатой или пространственной структурой. И. делят на катиониты (способные обменивать катионы) и аниониты (обменивают анионы). Катиониты содержат сульфогруппы, остатки фосфорных кислот, карбоксильные, оксифениль-ные группы, аниониты — аммониевые или сульфониевые основания и амины. Обменную емкость И. выражают в миллиграмм-эквивалентах поглощенного иона на единицу объема или на 1 г И. Природные или синтетические И.— катиониты — относятся преимущественно к группе алюмосиликатов. Аниониты — апатиты, гидроксиапатиты и т. д. Метод ионного обмена очень широко используется в промышленности и в лабораторной практике для умягчения или обессоливания воды, сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, отходов различных производств, удаления кальция из крови перед консервированием, для очистки сточных вод, витаминов, алкалоидов, разделения металлов и концентрирования ионов. И. применяют как высокоактивные катализаторы в непрерывных процессах и т. п. [c.111]

В промышленности амины лолучают восстановлением нитросоединений железом в. присутствии соляной или уксусной кислоты. По классическому методу Вешана и Бринмейера восстановление ведут в металлических сосудах в присутствии измельченных и обезжиренных опилок литого железа. Перед восстановлением железо подвергают травлению разбавленными кислотами, благодаря чему повышается его активность. Очень хорошие результаты получают при работе с железом, восстановленным водородом. Характерной чертой метода является применение значительно меньшего количества кислоты, чем это необходимо по стехиометрическому расчету, так как в присутствии РеС12 реакция идет за счет водорода воды. В последней стадии реакции образуется смесь окислов железа, в которой преобладает Ре Оз . В промышленности количество кислоты можно ограничить /40 частью от теоретически необходимого. При работе в малых масштабах применяют несколько большее количество кислоты, однако не превышающее 0,5 грамм-эквивалента на моль нитросоединения, так как в противном случае в раствор переходит слишком много железа и при выдапении образуется плохо фильтрующаяся гидроокись железа. [c.496]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

Это, по-видимому, лучший метод получения амидов. Выходы обычно составляют 80—90%, и очистка продукта редко связана с Трудностями. Обычно в качестве амидирующнх агентов используют аммиак, соли аммония [341, первичные или вторичные амины. Реакция с концентрированным водным раствором аммиака обычно весьма экзотермична [35]. Один эквивалент амина теряется в виде хлоргидрата [c.388]

Для системы жидкий амин - перманганат калия в реакциях окислительного аминирования в ряду азинов число используемых в таких превращениях аминов невелико. Причиной этого является крайне низкая растворимость КМпОд во множестве алкиламинов, а также легкость окисления последних. Наиболее часто применяются аммиак и некоторые алкилами-ны, стабильные при низких температурах (-60 -10 °С) в присутствии растворенного в них КМпОд Недавно найдено что для аминирования высокоэлектрофильных 1,2,4-триазин-4-оксидов не обязательно проводить реакцию в среде чистого амина. Так, при взаимодействии З-К -б-К - , 2,4-триазин-4-оксидов 33 при температуре (-40 °С) с эквимолекулярным количеством амина в присутствии окислительного эквивалента перманганата калия в ацетоне образуются 3-КЗ-6-К -5-ами-но-1,2,4-триазин-4-оксиды 34 с выходом 40-70 %. Этот метод снимает многие ограничения с используемых аминов, и в частности, по способности растворять перманганат калия, что позволило применить в этой реакции широкий ряд различных первичных и вторичных аминов (схема 22). [c.117]

Большинство косвенных титриметрических методов состоит в том, что ионы урана или уранила осаждают каким-либо подходящим осадителем, выделяют образовавшийся ххадок, и титриметрическим методом определяют в нем содержание осадителя. К числу осадителей, которые могут быть использованы для определения урана косвенными методами, следует отнести 8-оксихинолин, ш,авеле-вую кислоту, иодаты, перйодаты, салициловую кислоту, п-амино-фениларсоновую кислоту и некоторые другие. Применение этих методов иногда представляет интерес в том отношении, что для титрования связанных с ионами уранила или урана осадителей требуется значительно больше эквивалентов титранта, чем это имеет место при оксидиметрическом титровании тех же количеств урана (VI) или урана (IV). Так, например, для титрования 1 моля урана, осажденного в виде 8-оксихинолината, требуется 12 эквивалентов брома [589]. [c.103]

Механизм по схеме (22) расширен на схеме (23) [45]. Известно, что основание Шиффа (22) легко восстанавливается гид-ридными донорами. Подходящим агентом, который можно использовать в водном растворе, является борогидрид натрия. Поэтому можно было надеяться зафиксировать интермедиат (22), восстанавливая его в стабильный вторичный амин при проведении реакции в присутствии NaBH4. Эксперимент проводили с использованием С-меченного ацетоацетата, и фермент инактивировался, как и предполагалось для случая, если ЫНг-группа активного центра превращается во вторичный амин (ЫаВН4 не инактивирует фермент в отсутствие субстрата). Неактивный белок, выделенный из реакционной смеси, содержит, как и предполагалось, один эквивалент С на молекулу. Затем белок был подвергнут деградации обычными методами и изучен его аминокислотный состав (эти методы обсуждаются в части 23). Аминокислотный анализ показал в сравнении с нативным ферментом исчезновение одного остатка лизина и появление новой аминокислоты. Последняя была иден- [c.480]

Триазолы получают циклодегидратацией N,N -диaцилгидpaзинa с аминами, хотя часто реакция идет в жестких условиях [56]. В интересном варианте этого метода используют смдш-триазин (1,3,5-триазин) в качестве эквивалента HN( H0)2 [57]. Конденсации аминогуанидина с эфирами позволяют получать разнообразные 3-аминопроизводные [58]. [c.632]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Как известно, наиболее точным, простым и быстрым методом определения первичных, вторичных аминов и аминокислот является метод неводного титрования хлорной кислотой. Чаще всего неводной средой служит ледяная уксусная кислота, не содержащая уксусного ангидрида. Наличие уксусного ангидрида в количестве 0,005% при иопользовании 20 мл ук>-сусной кислоты для растворения навески 0,1—0,2 г и грамм-эквиваленте амина 100 уже будет давать снижение содержания амина на 0,5—1%, что, конечно, совершенно недопустимо. Поэтому метод определения малых количеств уксусного ангидрида в уксусной кислоте имеет большое практическое значение. [c.215]

Восстановление ионами титана(1П) или хрома(П). Восстановление хлоридом титана(III) является наиболее обычным методом определения азо-групп. В качестве восстановителя предложен такжехлорид хрома (II). В процессе восстановления азо-функция превращается в две амино-группы. Таким образом, на один эквивалент азо-функции, например в азобензоле, необходимо 4 г-ион титана(П1) [c.241]

Такая закономерность объясняет поведение и других 1-галогенацетиленов, активированных электроотрицательными заместителями, в их реакциях с третичными аминами и фосфииами . Хотя фенил-фторацетилен до сих пор и не выделен, однако ю-фтор- -хлор-стирол, формально являющийся аддуктом присоединения к такому ацетилену хлористого водорода, может реагировать с 2 эквивалентами N,N-диэтиламида лития с образованием ш-диэтиламинофенил-ацетилена. Этот метод является практически первым методом синтеза данного инамина с высоким выходом . [c.93]

При увеличении вдвое концентрации стандартного раствора катализатора при этерификации по методу Фишера Смиту, Митчелу и Хоукинсу [86] удалось количественно определить гидроксильную группу в аминоспиртах или в спиртах в присутствии аммиака и аминов. При этом протекала та же общая реакция [уравнение (17)] и на каждый эквивалент этерифицированной [c.291]

В то время как количество нитрита должно точно соответствовать теоретическому, кислоту всегда берут в избытке, а именно в лабораторных условиях, как правило, сверх 2 эквивалентов кислоты, требуемых по уравнению реакции, берут еще избыток 0,5 эквивалента. Для аминов, являющихся слабыми основаниями, соли которых сильно гидролизуются в воде (например, для хлор- и нитроанилинов), избыток кислоты повышают до 1—3 эквивалентов. В тех стучаях, когда основание не растворяется даже в таком избытке кислоты, например цитрохлораиилин, дца-З от ирование проводят в суспензии, если основание имеется в виде тонкодисперсной пасты если же оно является сухим, то его можно перевести в пасту растворением в концентрированной серной кислоте, выливанием этого раствора в ледяную воду, отсасыванием и промывкой. Динитроанилины и нитродихлоранилины и другие аналогичные соединения не удается диазотировать и этим методом такие осиования можно гладко диазотировать лишь в концентрированной серной кислоте. [c.219]

В настоящей работе представлены результаты дальнейшего изучения реакции замещения одного атома хлора тримера фосфонитрилхлорида (ФНХ) на амины. Представлялось интересным выяснить, насколько общий характер носит сделанное ранее [1 ] в нашей лаборатории наблюдение о течении реакции замещения одного атома хлора ФНХ и насколько является универсальным хроматографический метод выделения моноаминопроизводных. Впервые о получении моноаминопроизводных реакцией замещения сообщалось в 1959 г. на конференции по химии и применению фосфорорганических соединений [1]. При получении моноаминопроизводных применяли на эквивалент ФНХ два эквивалента амина по схеме [c.186]

Акермарк [38] разработал эффективный метод аминирова-ния олефинов, координированных у палладия(П). Подобный механизм, приведенный в реакции (7.25), отображает общие черты, характерные для реакций нуклеофилов с олефиновыми комплексами палладия (II) [39]. Процесс включает очень быстрое расщепление димерного комплекса с хлоридным мостиком под действием первого эквивалента амина, что приводит к нейтральному комплексу палладия с олефином и амином. Именно этот комплекс затем подвергается нуклеофильной атаке по оле [c.400]