Химические превращения полиамидов

Химические превращения полиамидов 153 [c.453]

Химические превращения полиамидов [c.453]

Определение карбоксильных и аминных групп в полиамидах титрованием в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондуктометрическим методами применялось при изучении химических превращений полиамидов различных типов [2, 27]. При этом в зависимости от поставленной задачи определялись или эквиваленты нейтрализации аминных или карбоксильных групп, или вычислялись молекулярные веса. [c.269]

Титрование карбоксильных и аминных групп в полиамидах было использовано для изучения химических превращений полиамидов различных типов [58—60]. Молекулярная масса вычислялась по формуле [c.117]

Далее мы подробно остановимся на химических превращениях полиамидов. [c.260]

Автор весьма неполно освещает вопросы термической деструкции полиамидов и односторонне трактует механизм сложных химических превращений полиамидов при высоких температурах. Более подробно этот вопрос рассмотрен в обзоре И. С. Левантовской в сборнике Старение и стабилизация полимеров , АН СССР М., 1964.— Прим. ред. [c.286]

Формование методом анионной полимеризации отличается от традиционных способов переработки, согласно которым высокомолекулярный полиамид в виде гранул, хлопьев или порошка перерабатывается в полуфабрикат или законченное изделие. Анионная полимеризация представляет собой уникальный способ прямого химического превращения мономера в конечное изделие, готовое для поставки потребителям. Изделия могут иметь форму стержня, трубы, пластины и т. п. Многие способы литья металлов вполне приемлемы для полиамидов, например, возможно получение отливок с печатью. Аналогичны также конструкции форм, сам процесс формования, методы придания полимеру пористости, конструкция системы охлаждения, процесс термообработки и т. д. [c.199]

Концевые и амидные группы полиамидов способны к различным химическим превращениям. Широко применяется модификация свойств полимеров при образовании метилольных производных [724—727, 1076] и полиоксиэтилированных продуктов [728, 729]. При этом увеличиваются растворимость, проницаемость водяных паров и гидрофильность [1077]. Могут происходить и процессы сшивания. [c.270]

Рафиков и Сюй Цзи-пин 2905-2007 изучали химические превращения, происходящие в полиамидах под действием УФ-света, и установили, что при облучении в вакууме в отсутствие кислорода в основном протекает процесс структурирования в результате отщепления атома водорода и рекомбинации макрорадикалов. Наблюдается также частичный разрыв С — С-связи и выделение низших углеводородов. Прочность пленки падает незначительно. При исследовании скорости газовыделения и квантового выхода при фотолизе поликапролактама было показано, что водород выделяется с постоянной скоростью, а скорость выделения СО быстро падает и достигает постоянной величины через 20 час. облучения. Авторы предполагают, что непостоянство скорости выделения СО в начальный период связано с разрушением окисленных участков поликапролактама. [c.422]

Химическую модификацию полиамидов можно осуществлять различными путями прививкой на полимер подходящих мономеров, прививкой к полимерам мономеров, образующих полиамид (кап-ролактам), сшиванием полиамидов другими полимерами и полимераналогичными превращениями с помощью реакционноспособных низкомолекулярных соединений. В качестве сшивающих агентов могут быть использованы изоцианаты [196, 197], хлорированный полиэтилен [198], эпоксиды [197], ангидриды ароматических дикарбоновых кислот [199, 211], гидр азосоединения [200], дихлор-ангидриды дикарбоновых кислот, акриловые эфиры многоосновных кислот [201]. [c.140]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярного веса (например, константа скорости гидролиза простейших амидов прак тически равна константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.) Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен Поэтому вероятность разрыва крайней связи с образованием моно мера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуют ся обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по величине молекулярного веса. Если разница в молекулярном весе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются специальные очень тонкие методы. Процессы химических превращений полимеров сопровождаются обычно частичной деструкцией с относительно небольшим изменением молекулярного веса. [c.304]

Ароматические полиамиды могут вступать и в другие химические реакции, механизм которых в настоящее время не установлен. Так, при термообработке ароматических полиамидов при высоких температурах, кроме описанных выше реакций концевых групп, происходит ряд других химических превращений, приводящих к повышению термостабильности изделий. Ароматические полиамиды при повышенных температурах реагируют с галогенами и галогенидами элементов 4, 5 и 6-й групп периодической системы Д. И. Менделеева, например с монохлоридом серы, хлористым сульфидом, оксалилхлоридом, РСЬ и другими [99]. Эти реакции используются для повышения негорючести изделий из ароматических полиамидов. [c.107]

По-видимому, приведенные выше реакции не исчерпывают всех возможных химических превращений, протекающих при термодеструкции ароматических полиамидов. [c.112]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. При разложении многих поликонденсационных полимеров (полиамидов, полиэфиров — простых и сложных, полиуретанов) состав продуктов деструкции, как правило, менее однороден, чем при деструкции полимеризационных полимеров . Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, МНд и другие. [c.319]

Под действием ионизирующего излучения в полиамидах происходят глубокие изменения, связанные с процессами разрыва и сшивания цепей. Разрыв цепей приводит к резкому ухудшению свойств полиамидов, В связи с этим важно уметь замедлять эти вредные последствия облучения с целью упрочнения пластмасс. Для этого прежде всего необходимо знание механизма радиационно-химических превращений полимеров под действием облучения. Изучению превращений, происходящих при облучении полиамидов, и влиянию на эти процессы кислорода посвящена настоящая работа. [c.372]

Свободные радикалы, возникающие при действии у-радиации На поли-е-капроамид и алифатические амиды. Механизм радиационно-химических превращений не ясен без сведений о свободных радикалах, возникающих при действии излучения они принимают участие в химических превращениях, и конечные изменения, наблюдаемые при действии излучений на полимеры, в значительной степени вызываются реакциями этих свободных радикалов. Литературные данные о структуре радикалов, возникающих в полиамидах под действием излучений, противоречивы [2—4]. [c.373]

При нагревании, например, полиамидов протекают иные химические превращения. Так, при нагревании полиамидов до 300 °С даже в токе азота наблюдается снижение молекулярного веса, т. е. деструкция. При более высоких температурах над процессами деструкции начинают преобладать процессы структурирования, приводящие к образованию нерастворимых в крезоле веществ. [c.12]

Внутримолекулярные превращения происходят под влиянием как химических реагентов, так и физических факторов (свет, тепло, радиация и т.д.). К внутримолекулярным реакциям относят такие, в результате которых изменяется строение, а часто и химический состав макромолекул. Эти процессы происходят не за счет присоединения реагентов, а вследствие внутримолекулярных перегруппировок или реакций функциональных Фупп одной макромолекулы. Типичным примером таких реакций может являться циклодегидратация полиамидокислот с превращением их в полиамиды (схема 3.7, а). Эти реакции, в некотором аспекте, можно рассматривать и как полимераналогичные превращения. [c.101]

Равновесная поликопденсации является более детально изученным процессом этого типа. Ряд химических реакций равновесной поликонденсации подробно исследован со стороны кинетики и механизма протекающих при этом превращений. Многие из этих реакций широко используются в промышленности для получения полиамидов, полиэфиров и других полимеров [И]. [c.52]

В течение длительного времени в производстве полиамидов на основе капролактама был особенно отчетливым контраст между значительным объемом производства и отсутствием точных сведений о протекающих при этом химических и физических процессах. В настоящее время химизм процесса превращения капролактама [c.266]

Сопоставление значений (табл. 1) показывает, что при резком возрастании жесткости полимерной цепи в случае изомерных полиамидов заметно возрастает акт- Особенно наглядно это проявляется для ряда ПА-1 — ПА-4, а также ПА-7 и ПА-8. Для очень жестких полимеров, какими являются ПА-5 и ПА-6, значения дкт весьма велики (60 ккал моль) и одинаковы. Следует предположить, что жесткость полимерной цепи влияет не только на кинетику распада цепи, но и на термодинамику процесса, хотя проследить это влияние по отдельным стадиям распада пока не представляется возможным. Сопоставление качественного и количественного состава продуктов термического разложения изомерных полиамидов показывает, что при достижении одинаковых глубин превращения никаких существенных различий в продуктах деструкции не наблюдается, что свидетельствует об идентичности происходящих химических реакций при распаде макромолекулы. [c.266]

Из клеев и лаков большое значение имеет метилолполиамид смола (продукт химического превращения полиамида) марки ПФЭ2 в виде спиртового раствора с отвердителем или без него. Отвердитель 35%-ный спиртовой раствор малеиновой кислоты. [c.131]

Сведения о радиационно-химических превращениях полиамидов немногочисленны, и ряд вопросов остается невыясненным. К Ешм относятся, в цервую очередь, определение природы радикалов, возникающих в полиамидах под действием облучения, нахождение мест разрывов связей в полимерных цепях, изучение влияния кислорода на процессы, протекающие под действием облучения и установление строения продуктов окисления. [c.372]

Рафиков и Сорокина [387] показали, что основные направления химических превращений полиамидов прп высоких температурах зависят от их структуры и условий проведепия реакции. При наличии влаги происходит гидролиз, что приводит к попи кению молекулярного веса. При 300° и выше происход1гт разрупгепие карбоксильных групп и аминогрупп. Для поли-е-капроамида и ого сополимеров характерно выделение е-капролактама из любого участка цепп в результате реакции внутримолекулярпого обмена. [c.283]

Для ряда последующих химических превращений, особенно в процессах получения блоксополимеров, представляют интерес низкомолекулярные полиамиды, получаемые поликонденсацией жирных кислот, содержащих две и более карбоксильные группы с диаминами, взятыми в некотором избытке. Олигополиамиды представляют собой хрупкие массы с температу рой размягчения от 45 до 85 С или густовязкие жидкости Химические превращения полиамидов. При действии на полиамиды разнообразных реагентов происходит разрущение макромолекул полимера. Известны лишь немногие химические превращения, которые можно осуществить без нарушения длины цепи полиамида. Такие реакции связаны с замещением атома водорода в амидных группах. [c.507]

При смешении полиамида 6 с 10% циануровой кислоты в пластометре Брабендера при 235°С в атмосфере азота вязкость полимера сильно уменьшается [212], при этом снижается и температура плавления. Поскольку благодаря циануровой кислоте в структуре полимера появляются дополнительное количество аминогрупп, такие продукты с успехом могут быть использованы для последующих химических превращений. Обработка полиамида 6 ненасыщенными альдегидами приводит к увеличению термостойкости и адгезии. Полиамид 6, содержащий 2—аминоспирта, характеризуется особенно высокой адгезией к стеклу и используется в производстве стеклопластиков [213]. Существует ряд патентов, в которых содержатся сведения о модификации полиамидов, в том числе и полиамида 6, различными полиаминами [214], Количество использованного полиамина колеблется от 1 до 10%. Модификация возможна либо в процессе поликонденсации, либо при последующем экструдировании. Благодаря этому можно добиться увеличения содержания аминогрупп вдвое. Варма и сотр. [215] осуществили модификацию полиамида 6 органохлорсилана-ми. Полиамидное волокно может быть модифицировано обработкой иодхлоридом [216]. Ниже представлены некоторые свойства продуктов модификации и соответствующие реагенты [c.141]

Несколько отличается реакция метоксигруппы, находящейся в орто-положении к амидной связи. В работе [95] изучены химические превращения ароматического полиамида строения [c.106]

НО-[-СО-Н--ХН-] -Н сравнительно мало изучены. Метиленовые группы, расположег -ные между амидными связями, химически инертны и в химн- еских превращениях полиамидов участвуют только амидные связи. Под действием кислот и щелочей амидная связь гидролизуется, что приводит к понижению молекулярного веса лоли.- . ера, а в пределе — к получению исходных мономеров. [c.259]

Полимераналогичные превращения. Наличие подвижного водорода у атома азота амидных групп полиамида позволяет осуществлять различные химические превращения путем взаимодействия с хлоран-гидридом и изоцианатами и др. Используя соединения, содержащие фосфор или галогены, можно химически присоединить антипирены к полиамидам и тем самым получить устойчивый к различным обработкам эффект огнезащиты. В основном для химической модификации полиамидов с целью повышения огнестойкости применяются фосфорсодержащие соединения. Описано получение огнестойкого полиамида путем фосфорнлирования хлорангидридами метилфосфиновой кислоты [146. [c.383]

Подложки, как и другие части аппаратов, изготавливают из устойчивых к микробиологическим и химическим превращениям и к действию органических растворителей материалов (из керамики, металлов, металлокерамики, графита, полистирола, сополимера АБС, полисульфонов, полиэфиров, полиамидов и др.). Используются неволокнистые и волокнистые подложки из тканых и нетканых материалов, а также в виде оплеток и обмоток. [c.228]

Пленкообразование, при котором отсутствуют химические превращения (пленка формируется лишь за счет физических лроцессов) предопределяет получение обратимых (термопластичных и растворимых) покрытий. При этом свойства материала пленки во многом соответствуют свойствам исходных пленкообразователей, которыми служат преимущественно полимеры аморфного или кристаллического строения виниловые, акриловые, полиолефины, полиамиды, полифторолефины, пентапласт, эфиры целлюлозы и др. Находят применение и олигомеры фенолоальдегидные новолачного типа, шеллак, канифоль, битумы. [c.40]

Химические реакции полиамидов в большинстве случаев сопровождаются гидролизом амидной связи и деструкцией макромолекул. Известны лишь немногие химические превращения, которые протекают без изменения длины макромолекул полиамида. Такие реакции связаны с замещением атома водорода в амидных группах. [c.533]

Остановимся несколько подробнее па новых типах синтетических волокон, разработанных в последние годы. Наибольший интерес из этих волокон, производимых до настоящего времени все еще в опытных, а не в производственных условиях, представляет волокна энант волокна из фторсодержащих пойимеров (ф т о р л о н в Советском Союзе, тефлон в США) волокна, получаемые пе-реработкои новых классов синтетических полимеров, так называемых стереорегулярных полимеров (в частности, из полиэтилена и полипропилена). Полиамид типа энанта и производимое из него волокно получается из аминоэнантовой кислоты. Исходным сырьем для синтеза этого мономера, получаемого по методу, разработанному советскими учеными, является этилен и четыреххлористый углерод, при взаимодействии которых по реакции так называемой оборванной полимеризации (теломеризации) путем ряда химических превращений образуется амино-энантовая кислота. Как видно из приводимой ниже фор- [c.175]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Фенолоформальдегидные олигомеры хорошо модифицируются путем 1) совместной поликонденсации фенола и формальдегида с другими мономерами, например карбамидом, фурфуролом, канифолью, бутиловым спиртом и др., 2) полимераналогичных превращений, 3) совмещения фенолоформальдегидных олигомеров с другими олигомерами и полимерами, например с карбамидоформальдегидными и эпоксидными олигомерами, полиамидами, полиацеталями и др. Модификация фенолоформальдегидных олигомеров преследует ряд целей, а именно, в одних случаях - придания отвержденным полимерам и материалам на их основе новых качеств, например ударной прочности, химической стойкости, термостойкости и др., в других случаях - для увеличения адгезионной стойкости клеев и связующих на их основе, придания им пластичности. Для придания маслорас-творимости олигомерам, используемым в лакокрасочной промышленности, их модифицируют и снижают полярность за счет блокировки фенольных гидроксилов. [c.67]

То, что в этой реакции достигаются высокие степени превращения, не противоречит выводам, следующим из рассмотрения молекулярных моделей, из которых видно, что цепочки ПАК любой стереоструктуры могут образовывать с линейным ПЭИ сколь угодно длинные последовательности пар звеньев, связанных амидными связями. Сам же факт протекания химической реакции на столь большую глубину свидетельствует о высокоупорядоченной структуре исходных полиэлектролитных комплексов и получающихся полиамидов, которые следует рассматривать как полимеры лестничной структуры. [c.249]

Первой стадией в процессе производства полиамидного волокна осуществляемой на заводах, является превращение водораствори мого мономера в полимер, нерастворимый в воде, который может быть переработан в волокно формованием из расплава. В промыш ленности химических волокон этот процесс часто называют поли меризацией. Как будет подробно показано ниже (часть П, раздел 1.7) термин полимеризация с реакционно-кинетической точки зрения является неправильным, так как в большинстве случаев промышленные методы синтеза полиамидов основаны на использовании реакции поликонденсацни. Поскольку, однако, в технике для реакции образования полиамидов (особенно при получении поликапроамида из капролактама) укоренилось название полимеризация , мы в дальнейшем будем использовать этот термин. [c.91]

В полиимидах термическим превращениям в первую очередь подвергается имидная связь. Анализ деструкции полиимидов ослош1яется тем что они наряду с имидной, как правило, содержат некоторое числе амидных связей. Поэтому для оценки роли каждой связи в процессе деструкции исследовали состав и свойства продуктов разложения полиимидов, полиамидов, полиамидоимидов и модельных соединений, а также изменение физико-химических характеристик полимеров. В результате предложен механизм деструкции полиимидов, протекающей по двум направлениям 1) распад имидного цикла с вьщелением СО 2) термическая изомеризация имидного цикла в изоимидный с последующим отщеплением СО2. В первом случае кроме СО образуется бензол, флуорен и ани-лид фталевой кислоты. Во втором, после изомеризации имидного цикла Б изоимидкьш, кроме СО2 образуется бензол, бифенил, флуорен [ 319, 320J. [c.92]

Работ, посвященных систематическим исследованиям термического распада термостойких полимеров различного химического строения и изучению механизма необратимых изменений, происходящих в этих полимерах при высоких температурах, явно недостаточно, хотя в последнее время в печати чаще появляются такие публикации. Следует указать на исследования деструкции ароматических полиамидов " , полиарилатов , ароматических поли-имидов 21-28 полигетероариленов различного химического строе-ния29-з5, а также ряда лестничных полимеров . В результате этих работ выяснилась вся сложность определения связи химического строения полимеров с их термостойкостью и изучения характера деструктивных превращений, происходящих в полимерах при температурах 400—600 °С. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология