Органические вещества, радиационная химия

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ — важная отрасль химической науки, которая использует все достижения физики и математики для исследования, объяснения, установления закономерностей химических явлений и свойств вещества. Ф. х. включает учение о строении вещества, химическую термодинамику и химическую кинетику, электрохимию и коллоидную химию, учение о катализе, растворах, фотохимию и радиационную химию. Значение Ф. х. как науки непрерывно возрастает, так как она является теоретической основой для исследований как в отраслях неорганической, органической и аналитической химии, так и в разработке новых важнейших химикотехнологических процессов, путей управления существующими технологическими процессами и их усовершенствованием. Без использования достижений Ф. X. невозможно дальнейшее развитие всех других отраслей химии — неор- [c.262]

Относительно большое число работ по радиолизу алифатических карбоновых кислот объясняется стремлением проверить радиационно-химическую теорию происхождения нефти, согласно которой углеводороды нефти образовались при облучении первичного органического вещества Земли радиоактивными элементами, количество й интенсивность излучения которых в ранние геологические эпохи были весьма велики. Независимо от достижения конечной цели— разработки теории происхождения нефти — эти работы значительно обогатили радиационную химию органических соединений. [c.206]

Радиационная химия воды и водных систем связана с радиационной химией органических соединений двояко. Во-первых, многие теоретические положения, применяемые к водным системам, применимы и для чисто органических систем. Во-вторых, органические вещества часто подвергаются облучению, находясь в. водных растворах. Радиационная химия водных растворов усиленно изучалась в прошлом отчасти вследствие простоты водных систем, причем имеется значительное число относящихся к таким системам данных, почерпнутых из других работ (см., например, [и4]). Отчасти же это объясняется особым интересом, проявляемым к водным системам со стороны радиобиологии и технологии переработки ядерного горючего. В настоящее время уже сложились основные представления о процессах, вызываемых действием излучения на водные растворы. Здесь будут рассмотрены некоторые стороны этих процессов в той мере, в какой это поможет объяснить природу и механизм процессов, протекающих в органических системах. Более полное изложение предмета радиационной химии водных систем можно найти в других литературных источниках [А25, Н36, Г21, М63]. [c.64]

Предельные алифатические углеводороды являются простейшими органическими соединениями, и их радиационная химия имеет много особенностей, свойственных более сложным веществам. Радиационная химия предельных алифатических углеводородов особенно тесно связана с действием излучения на такие углеводородные полимеры, как полиэтилен (см. гл. VI, стр. 184). Алифатические углеводороды изучались еще на заре развития радиационной химии, однако быстрый прогресс в этой области начался только несколько лет назад в связи с общим оживлением интереса к органической радиационной химии. Этот прогресс был в значительной степени облегчен в связи с применением таких методов анализа, как масс-снектроскопия и газовая хроматография, а также доступностью радиоактивного иода для использования в качестве детектора радикалов. Интерпретацию результатов сильно облегчало знание реакций углеводородных свободных радикалов и реакций углеводородных ионов в масс-спектрометре. [c.83]

Направление научных исследований физическая, органическая и радиационная химия нефтехимия химическая технология физические свойства нефтепродуктов при высоких давлениях смазывающие вещества. [c.296]

Химические процессы, происходящие под действием ионизирующих излучений, изучает радиационная химия. В настоящее время радиационно-химические реакции широко используются для синтеза высокомолекулярных органических веществ и для изменения их структуры. По мере освоения атомной энергетики радиационная химия все шире проникает в химическую промышленность. [c.203]

Импульсный радиолиз возник в радиационной химии, которая изучает химические и физико-химические превращения веществ под действием ионизирующего излучения. Его широко применяют для выяснения механизма радиолитических превращений, где с его помощью достигнуты крупные успехи установлено образование сольватированных электронов (ег) при радиолизе жидкостей, экспериментально обнаружено наличие шпор в облученных воде и этаноле, определены времена сольватации электронов в ряде жидкостей, идентифицированы другие первичные продукты радиолиза многих систем, исследована их реакционная способность и т. д. Кроме того, импульсный радиолиз часто используют для решения различных общехимических проблем. Этим методом получают и исследуют сольватированные электроны, неорганические и органические свободные радикалы, анион- и катион-радикалы, ионы металлов в необычных состояниях окисления, возбужденные молекулы и атомы, карбанионы и карбокатионы, ионные пары. Его применяют для изучения многих свойств указанных короткоживущих частиц реакционной способности, оптических спектров поглощения, коэффициентов диффузии, величин рК электролитической диссоциации и т. п. Нередко он находит применение для исследования особенностей химических и физико-химических процессов кинетики быстрых реакций, туннелирования электронов, переноса протонов, передачи энергии возбуждения, химической поляризации электронов и других. [c.123]

Автор — известный исследователь в области радиационной химии — поставил перед собой задачу дать в сжатой форме по возможности полный обзор исследованных радиационно-химических реакций широкого круга органических веществ. Достоинство книги прежде всего заключается в том, что в ней в сжатой форме систематизирован очень ценный и обширный фактический материал, рассеянный ранее в многочисленных оригинальных публикациях в периодической печати и других источниках. Автору удалось весьма полно охватить литературу в рассматриваемой области до 1960 г. читатель, желающий обратиться к первоисточникам, может воспользоваться весьма подробной аннотированной библиографией. [c.5]

Для дозиметрических целей было предложено большое число различных химических систем. Некоторые из них содержат органические вещества и потому упоминаются в разных главах этой книги (на стр. 112, 125, 142, 171, 183, 204). Однако единственным химическим дозиметром, который в настоящее время получил всеобщее распространение в исследованиях по радиационной химии, является ферросульфатный дозиметр (дозиметр Фрике). Он отвечает почти всем перечисленным выше требованиям, хорошо изучен и при соблюдении некоторых простейших мер предосторожности достаточно надежен в использовании. Теоретическая сторона процесса, лежащего в основе этой дозиметрической методики, будет рассмотрена в следующей главе (стр. 68). [c.60]

Радиационная химия алифатических галогенидов в некотором отношении прошве, чем радиационная химия многих других органических веществ. Это связано с малой прочностью связей углерод— галоид наиболее существенным основным процессом является, очевидно, гомолитический разрыв связей углерод — галоид. В случае хлоридов образующиеся атомы хлора отрывают атомы водорода от органических молекул, давая хлористый водород. В случае иодидов атомы иода не могут отрывать водород, так как такая реакция была бы эндотермической. Таким образом, атомы иода могут реагировать только с другими радикалами или друг с другом. Менее ясно поведение бромидов, а фториды не исследованы вообще или очень мало. Реакции алкильных радикалов рассмотрены только в некоторых особых случаях. [c.118]

Радиационная химия всегда тесно соприкасалась с радио-.химией, особенно потому, что радиационно-химические эффекты должны наблюдаться всякий раз, когда используются радиоактивные вещества. Одним из важных в этом отношении случаев является хранение органических материалов, меченных радиоактивными изотопами. Радиационно-химические исследования [c.284]

Б а X Н. А., I Всесоюзное совещание по радиационной химии, АН СССР, 1955, стр. 145—155, Окисление органических веществ молекулярным кислородом под действием ионизирующих излучений. I. Образование перекисных соединений в жидких углеводородах. [c.336]

См. лит. при ст. Радиационная химия, Радшгционно-химиче ская технология. Радиоактивность. А. X. Брегер. ИОНИТЫ (ионообменники, ионообменные сорбенты), вещества, способные к ионному обмену при контакте с р-рами электролитов. Большинство И.— твердые, нерастворимые, ограниченно набухающие в-ва. Состоят из каркаса (матрицы), несущего положит, или отрицат. заряд, и подвижных противоионов, к-рые компенсируют своими зарядами заряд каркаса и стехиометрически обмениваются на противоио-ны р-ра электролита. По знаку заряда обменивающихся ионов И. делят на катиониты, аниониты и амфолиты, по хим. природе каркаса — на неорг., орг. и минер.-органические. Неорг. и орг. И. могут быть природными (напр., цеолиты, целлюлоза, древесина, торф) и синтетическими (силикагель, АЬОз, сульфоуголь и наиб, важные — ионообменные смолы). Минер.-орг. состоят из орг. полиэлектролита на минер, носителе или неорг. И., диспергированного в полимерном связующем. Выпускаются в виде зерен сферич. или неправильной формы, порошков, волокон, тканей, паст и изделий (напр., мембран ионитовых). Примен. для очистки, разделения и концентрирования в-в из водных, орг. и газообразных сред, напр, для очистки сточных вод, лек. ср-в, сахара, выделения ценных металлов, при водоподго-товке носители в хроматографии гетерог. катализаторы. [c.224]

Вб. Бах Н. А., Попов Н. И., Всесоюзное совещание по радиационной химии, АН СССР, 1955, 156—162, Окисление органических веществ мо- [c.336]

Химические процессы, происходящие под действием ионизирующих излучений, изучает радиационная химия. В настоящее время радиационно-химические реакции широко используются для синтеза высокомолекулярных органических веществ и для изменения их структуры. По мере [c.180]

В6. Бах Н. А., С а р а е в а В. В., I Всесоюзное совещание по радиационной химии, АН СССР, 1955, 175—182, Окисление органических веществ молекулярным кислородом под действием ионизирующих излучений. IV. Окислительный радиолиз уксусной кислоты. [c.337]

В. Л. Т а л ь р о 3 е. В докладах X. С. Багдасарьяна, Е. Л. Франкевича, В. Г. Никольского было рассказано об исследовании ионов, образующихся в твердых органических веществах под действием радиации. Эти работы представляют очень важный, но всего лишь первый этап в предстоящем исследовании ионных процессов в твердой фазе, так как для радиационной химии прежде всего важен вопрос, влияют ли ионы на радиационные изменения и как это влияние проявляется. [c.174]

Теперь я перейду к радиационной химии водных растворов, которая на симпозиуме была представлена только лишь нашим докладом. Существенное отличие этой области заключается в том, что здесь нет никакого сомнения в существовании под облучением различных активных частиц, как окислительных, так и восстановительных, и в образовании прн радиолизе определенного количества молекулярных продуктов. Точность определения количества активных частиц в водных растворах, в отличие от органических веществ, составляет около 1%. В связи с этим я бы хотел обратить внимание присутствующих на значение критерия, который нами был предложен. Самые различные акцепторы дают одинаковые выходы, что фиксиру ется с большой точностью. Есть также область концентраций акцепторов, в которых выходы не зависят от концентрации. В тех областях, где наблюдается зависимость выхода от концентрации акцептора, имеется конкуренция между рекомбинацией активных частиц и захватом их акцептором. В этих пределах преимущества предложенного нами критерия состоят в том, что он справедлив независимо от природы активных частиц и характера их образования. [c.295]

Интерес к кинетике радикальных реакций в твердых органических веществах в значительной степени обусловлен необходимостью решения проблем, связанных со стабилизацией органических полимеров, твердофазной полимеризацией, радиационной химией твердых тел и химией низких температур. Один из первых вопросов, который здесь возникает, заключается в том, насколько можно для реакций в твердой фазе использовать обычные представления формальной кинетики (закон действующих масс) и теории элементарного акта (в частности, закон Аррениуса). Очевидно, что протекание химической реакции в твердом теле определяется не только свойствами реагирующих частиц, но и большим числом специфических твердотельных факторов, таких, как дефекты структуры, молекулярная подвижность, изменение свойств твердой матрицы в ходе реакции и т. п. Поэтому для выяснения особенностей кинетики реакций в твердых телах мы выбирали модельные системы, в которых по крайней мере часть из этих факторов не влияет на реакцию. Например, можно предположить, что для начальных стадий процессов радиолиза, фотолиза или термического разложения твердых тел можно пользоваться моделью певозмущеппой матрицы, не меняющейся в ходе реакции, монокристаллы можно считать примером максимально бездефектных твердых матррщ и т. п. [c.80]

В 1988 г. выходят очередные тома следующих серий ИНТ Кинетика и катализ , Коррозия и защита от коррозии , Неорганическая химия , Процессы и аппараты химической технологии , Технология органических веществ , Химия и технология высокомолекулярных соединений , Электрохимия , Строение молекул и химическая связь , Технология силикатных материалов , Химия и технология пищевых,, р еществ , Хроматография , Радиационная химия. Фотохимия . Издание ИНТ распространяется по подписке, на каждый то.м можно подписаться в отдельности. Тиражи формируются на основе поступивших заказов. Интересующимся следует своевременно оформлять подписку, так как в свободной продаже тома ИНТ приобрести практически невозможно. [c.63]

В последние годы в радиационной химии достигнуты значительные успехи в выяснении природы и реакционной способности первичных химических продуктов облучения воды, спиртов, углеводородов и других органических соединений. Новые более чувствительные методы анализа позволяют количественно определять продукты реакций этих первичных частиц с различными веществами в растворе. Методом импульсного радиолиза найдены константы скоростей многих таких реакций. Установление того факта, что гидратированный электрон является по существу простейшим нуклеофилом, а гидроксильный радикал (первичный окислитель, получающийся при облучении воды) обладает электрофильными свойствами, открыло новые перспективы в исследованиях механизма этих реакций с органическими соединениями в растворе. Число подобных работ, выполняемых специалистами в области радиационной химии, все возрастает. Цель настоящего обзора — ближе познакомить химиков-органиков с большими возможностями радиационной химии как метода исследования механизма органических реакций и показать некоторые преимущества такого подхода. [c.119]

Исследования в области индуцированного излучением галогенирования ограничиваются пока недостаточным развитием радиационной химии водных растворов солей галогенов и других систем, пригодных для галогенирования в условиях облучения. Однако эта область быстро развивается, что в дальнейшем позволит провести более детальные исследования механизма радиационно-химического галогенирования органических веществ. [c.180]

Значение теории цепных процессов для судеб химической технологии трудно переоценить. С этой теорией тесно связано развитие и таких разделов химической технологии, в основе которых лежат процессы пирогепетнческого разложения веществ, теплового взрыва, радиационной химии, взрыва конденсированных взрывчатых веществ, термического крекинга нефтей, алкилирования, карбони-лирования углеводородов, гидро- и дегидрогенизации органических соединений, процессы горения в самом широком смысле, в том числе процессы, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), продуктами которого являются карбиды, силициды, бориды и т. п. соединения переходных металлов. [c.150]

Существуют различные единицы для измерения из.пучений. Наиболее часто употребляемой в радиационной химии единицей измерения является рад. 1 рад отвечает величине излучения, поглощение которого в 1 г облучаемого материала составляет 100 эрг (6,24-10 эв). Доза в миллион рад (1 Мрад) соответствует энергии 10 эрг, 6,24-10 эв или 2,4 кал, поглощаемой 1 г вещества. Другой единицей, которая используется в дальнейшем иалон ении, является ф. э. р. (физический эквивалент рентгена), который отвечает поглощению 93 эрг энергии излучения 1 з органического полимера. Дозиметрические измерения проводятся калориметрическим методом с помощью ионизационных камер или химическим способом с использованием реакций окисления. [c.98]

Большое количество данных по радиационной химии органических веществ было накоплено уже давно [9, 13], однако до последнего времени исследователи не пытались истолковать полученные результаты на основе теории Эйринга-Гиршфельдера-Тэйлора [5]. Недавно были сделаны первые шаги в этом направлении, а также предпринята попытка согласовать экспериментальные данные с этой теорией [4,18]. При этом были установлены следующие основные положения в радиационной химии природа и относительные количества образующихся продуктов определяются природой и относительными количествами соответствующих радикалов в исходном веществе жидкое состояние облучаемого вещества, увеличение размера и усложнение состава его молекул, его термодинамическая устойчивость (особенно в той мере, в какой она связана с наличием резонанса) — все эти факторы благоприятствуют уменьшению чувствительности данного вещества по отношению к действию излучения. Однако до сих пор влияние этих факторов рассматривалось лишь в очень общем виде, поэтол1у представляет интерес обсудить подробно некоторые наблюдаемые явления с тем, чтобы устранить имеющиеся противоречия и установить основные закономерности, определяющие эти явления. [c.151]

Радиационная химия органических веществ. При действии ионизирующих излучений на органические соединения обычна образуется сложная смесь различных веществ. Так, например, Хониг и Шеппард [Н95] облучали бутан дейтронами с энергией в 12Мзв(А5 микроамперчасов), пропуская ток газа через камеру для облучения. При этом было получено около 10 мл жидкости, которую удалось, частично разделить путем перегонки при пониженном давлении. Первая фракция была прозрачна и имела запах камфоры следующие фракции были желтого цвета, а остаток представлял собой вязкую жидкость коричневого цвета, которая флуоресцировала в ультрафиолетовом свете и имела запах смазочного масла. Результаты определения физических констант жидкости до ее, перегонки свидетельствуют о том, что она состояла преимущественно из предельных углеводородов, а также содержала 1°/о бензола и небольшие количества непредельных углеводородов. Третья фракция отгона имела точку кипения 208°С молекулярный вес был равен около 220. Средний молекулярный вес остатка составлял 400. [c.229]

Краткая Химическая Энциклопедия представляет собой научпо-справочпое издание по всем отраслям химии. Энциклопедия намечена к выпуску в 4 томах по 100 авторских листов в томе. В Энциклопедии отражены все разделы современной химической науки и техники физическая химия, неорганическая химия, органическая химия, аналитическая химия, коллоидная химия, радиохимия (в том числе химия изотопов), радиационная химия, геохимия, биохимия, химия природных и синтетических полимеров, химия и технология нефти, коксохимия, химия красителей, химия лекарственмых веществ и т. п. [c.5]

Образование твердых веществ при действии излучения высоко11 энергии на органические вещества, содержащие ненасыщенные связи, было замечено давно. Так, например, еще в 1926 г. наблюдали образование твердого желтого порошка, нерастворимого ни в одном растворителе, при облучении -лучами ацетилена [18]. Считают, что при этом образуется купрен. Теперь хорошо известно, что образование твердых веществ при облучении соединений с двойными связями нроисходит в результате радиационной полимеризации. С возникновением радиационной химии как отдельной науки радиационная полимеризация стала в ней одним из важнейших направлений. Полимеризация может протекать по радикальному и ионному механизмам. Тот и другой могут осуществляться радиационным путем. В первом случае полимеризацию инициируют радикалы, во втором — ионы. При этом для процесса инициирования несущественно, образуются ли радикалы или ионы из молекул мономера или из молекул среды, в которой мономер растворен. [c.59]

Кристаллизация и кристаллические структуры. 9. Электрические и магнитные явления. 10. Спектры и некоторые другие оптические свойства. 11. Радиационная химия и фотохимия, фотографические процессы. 12. Ядерные явления. 13. Технология ядерных превращений. 14. Неорганическая химия и реакции. 15. Электрохимия. 16. Аппаратура, оборудование заводов. 17. Промышленные неорганические продукты. 18. Экстрактивная металлургия. 19. Черные металлы и сплавы. 20. Цветные металлы и сплавы. 21. Керамика. 22. Цемент и бетон. 23. Сточные воды и отбросы. 24. Вода. 25. Минералогическая и геологическая химия. 26. Уголь и продукты переработки угля. 27. Нефть, нефтепродукты и родственные соединения. 28. Детонирующие и взрывчатые вещества. 29. Душистые вещества. 30. Фармацевтические препараты. 31. Общая органическая химия. 32. Физическая органическая химия. 33. Алифатические соединения. 34. Алициклические соединения. 35. Неконденсированные ароматические системы. 36. Конденсированные ароматические системы. 37. Гетероциклические соединения (с одним гетероатомом). 38. Гетероциклические соединения (более чем с одним гетероатомом). 39. Элементоорганические соединения. 40. Терпены. 41. Алкалоиды. 42. Стероиды. 43. Углеводы. 44. Аминокислоты, пептиды, белки. 45. Синтетические высокомолекулярные соединения. 46. Краски, флуоресцентные отбеливающие агенты, фотосенсибилизаторы. 47. Текстиль. 48. Технология пластмасс. 49. Эластомеры, включая натуральный каучук. 50. Промышленные углеводы. 51. Целлюлоза, лигнин и др. 52. Покрытия, чернила и др. 53. Поверхностно-активные вещества и детергенты. 54. Жиры и воска. 55. Кожа и родственные материалы. 56. Общая биохимия. 57. Энзимы. 58. Гормоны. 59. Радиационная биохимия. 60. Биохимические методы. 61. Биохимия растений. 62. Биохимия микробов. 63. Биохимия немлекопитающих животных. 64. Кормление животных. 65. Биохимия млекопитающих животных. 66. Патологическая химия млекопитающих. 67. Иммунохимия. 68. Фармакодинамика. 69. Токсикология, загрязнение воздуха, промышленная гигиена. 70. Пищевые продукты. 71. Регуляторы роста растений. 72. Пестициды. 73. Удобрения, почвы и питание растений. 74. Ферментация. [c.50]

В этой главе показано, как воздействие излучения изменяет простые органические вещества и как их поведение зависит от условий облучения и присутствия других веществ. Помимо основного значения этого вопроса, отдельные его аспекты представляют интерес не только для радиационной химии. Например, действие излучения на виниловые соединения имеет промышленное значение галоидозамещенные растворители могут представлять интерес для радиационной дозиметрии, воздействие излучения на карбоновые кислоты имеет отношение к происхождению нефти, а радиолиз эфиров жирных кислот уместно сравнить с действиел излучения на пищевые продукты. [c.83]

С точки зрения химика-органика требуется расширить область радиационной химии, особенно в связи с тем, что полное представление о поведении органических соединений при действии излучения может быть получено только в том случае, если будет проведена аналитическая работа. Основные эффекты при действии излучения известны лишь для очень немногих веществ, обсуждавшихся в этой книге. Имеются целые классы соединений, действие излучения на которые вообще почти не изучено. Простейшими примерами таких веществ являются органические фтороироизводные, нитрилы, амиды, сульфокислоты и металлоорганические соединения. Можно ожидать, что в смесях, как гомогенных, так и гетерогенных, будут найдены новые интересные реакции как радикального, так и других типов и что дальнейшие исследования в этой области окажутся ценными. Ряд преимуществ может быть получен, если широко варьировать условия, при которых могут легко протекать реакции, индуцируемые излучением, в особенности в связи с тем, что экзотермические реакции, как оказалось, протекают с высоким энергетическим выходом в благоприятных условиях. [c.332]

В органической химии имеется большое число процессов окисления и восстановления, которые можно успешно изучать, используя приемы радиационной химии, особенно метод импульсного радиолиза. Показано, что простейший нуклеофил — гидратированный электрон одновременно является сильным восстановительным агентом, а гидроксильный радикал действует как электрофильный агент и как окислитель. Кинетику и механизм многих органических реакций окисления и восстановления можно изучать, генерируя эти первичные окислительные и восстановительные агенты радиолити-чески из воды в присутствии органических веществ в растворе. Эта сфера применения радиационной химии для решения проблем установления механизма органических реакций переживает пока лишь самый начальный период, однако результаты, изложенные в данном разделе, показывают, что такой подход исключительно эффективен. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология