Активность, определение средняя

Измерение электродвижущей силы гальванических элементов часто используется для определения средних коэффициентов активности электролитов. Разъясним это на простом примере и рассмотрим элемент [c.270]

Определение средних ионных коэффициентов активности растворов электролитов. Для этого необходимо измерить э. д. с. электрохимической цепи с одним электролитом (отсутствует диффузионный потенциал), электроды которой обратимы относительно катиона и аниона исследуемого электролита. Так, при определении среднего ионного коэффициента активности соляной кислоты составляется цепь [c.495]

Потенциометрическое определение среднего коэффициента активности электролита и активности металла в сплаве [c.291]

Так как величина параметра а, входящего в формулу (VII.141), зависит, согласно (VII.139), от средней концентрации реагента в слое, для определения средней активности катализатора необходимо воспользоваться решением уравнений материального баланса. В случае реакции первого порядка, протекающей в кинетической области в режиме идеального вытеснения, имеем [c.316]

Для определения средней активности катализатора необходимо выражения (111-51) или (111-52) проинтегрировать по времени пребывания tц, учитывая при этом закон распределения последнего. [c.116]

Рассмотрим несколько способов определения средней активности электролита по равновесным свойствам растворов электролитов. [c.248]

Из уравнений (VII, 23) и (VII, 24) получаем выражение для графического определения среднего коэффициента активности электролита [c.249]

Определение среднего коэффициента активности сильного электролита рассмотрим на примере хлорида кадмия. Э.д. с. электрохимического элемента [c.291]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

Соотношения (111.50) и (III.52) определяют коэффициент активности отдельного иона, который нельзя измерить экспериментально. На основе определения среднего коэффициента активности (см. уравнение (111.13)1 находим [c.38]

В работе [49] исследована возможность определения методом светорассеяния активного состояния нефтяной дисперсной системы по изменению радиуса частиц дисперсной фазы в мазуте смеси западно-сибирских нефтей в присутствии модификатора — экстракта селективной очистки масел. Исследовались 2% мае. растворы исходного сырья в гептан-толуольном растворителе. Средние размеры частиц дисперсной фазы рассчитывали по значениям оптической плотности исследуемых растворов [48]. Рассчитанные на базе экспериментальных данных радиусы частиц в испытуемых растворах составляли 60-150 нм. Во избежание расслоения растворов мазута в гептане и выделения асфальтенов в отдельную фазу проводили предварительную обработку ультразвуком подготовленных к испытаниям образцов. Подобное дополнительное диспергирование повышало устойчивость системы к расслоению, временно предотвращало коагуляцию частиц дисперсной фазы. Следует отметить, что проведенная обработка при подготовке образцов к испытаниям естественно оказывает влияние на результаты измерения и истинные размеры структурных образований в исходном мазуте. В этой связи предложенные авторами рекомендации по методу определения среднего радиуса частиц дисперсной фазы для оценки активного состояния рассматриваемой нефтяной системы требуют специального обсуждения. [c.83]

VII. 8. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРЕДНЕГО КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТА [c.440]

Общеизвестно, что эмульгаторы поверхностно-активны. Но для того чтобы эмульгатор проявлял поверхностную активность к данной межфазной границе, т. е. адсорбировался на ней, его сродство к обеим фазам должно иметь один и тот же порядок. Если это условие не выполнено, то эмульгатор перейдет в ту фазу, к которой он обладает большим сродством. Типичный пример хорошо сбалансированных в этом отношении поверхностно-активных ве-шеств — некоторые мыла, молекулы которых состоят из углеводородного хвоста с сильным сродством к М и ионизированной головы со значительным сродством к В. При очень коротком хвосте (низкомолекулярные мыла) преобладает сродство к В, и молекула эмульгатора всасывается в фазу В такой эмульгатор считается слабо сбалансированным . При очень длинном хвоста> преобладает сродство к М — эмульгатор опять плохо сбалансирован . Следует ожидать, что при определенном среднем соотношении размеров головы и хвоста их свойства будут оптимально сбалансированы , что даст наибольший стабилизирующий эффект. Действительно, наилучшими эмульгаторами оказываются соли средних жирных кислот, такие, как олеат и стеарат. [c.245]

Определение среднего коэффициента активности электролита криоскопическим методом состоит в определении понижения температуры замерзания растворителя в растворе электролита с последующими вычислениями. [c.441]

Подобная цепь служит для определения среднего ионного коэффициента активности НС1. [c.145]

Расчет электронных индексов используют в органической химии для определения реакционной способности молекул. Считается, что взаимодействие молекулы с заряженными частицами зависит от электронной плотности у ее атомов, а в реакциях с нейтральными атомами и свободными радикалами наиболее активны те атомы молекулы, которые обладают большей свободной валентностью. Поэтому в бутадиене концевые атомы углерода в реакциях с незаряженными атомами и радикалами более активны, чем средние, а при воздействии заряженных частиц все углеродные атомы равноправны. [c.42]

Электрохимический и неэлектрохимические методы определения среднего коэффициента активности в растворах электролитов, как правило, дают хорошо согласующиеся результаты. Характерный вид зависимости 1йу+ отЛ/тъ растворах сильных электролитов представлен на рис. 2.2. Модельное истолкование такой зависимости было дано П. Дебаем н Э. Гюккелем (1923). [c.82]

РАБОТА 41. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЙ ИОННОЙ АКТИВНОСТИ [c.152]

РАБОТА 42, ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕГО ИОННОГО КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТА В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ПО Э. Д. С, ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА БЕЗ ПЕРЕНОСА ИОНОВ [c.152]

Для определения средних коэффициентов активности запишем выведенное уравнение таким образом [c.34]

Для практического применения данного подхода при расчете параметров множественной атаки требуется экспериментальное определение средней степени полимеризации продуктов ферментативного гидролиза Пр, максимального числа связей, расщепляемых за время жизни фермент-субстратного комплекса Гтах, числа сайтов в активном центре фермента т и положения каталитического участка (число сайтов слева и справа от каталитического участка). Используя эти данные, с помощью выражения (72) можно рассчитать максимальную длину цепи 2, продвигающейся через активный центр путем периодического проскальзывания. Имея величины г и Пр, можно рассчитать сумму единичных продвижений субстрата 8р вдоль активного центра для всех возможных способов связывания и, далее, с помощью соотношения (73) — среднее число этих единичных продвижений т] за время жизни фермент-субстратного комплекса для субстрата с любой степенью полимеризации. Наконец, с помощью выражения (77) можно вычислить эффективность ферментативного гидролиза полимерного субстрата, а с помощью уравнений (78—79) — время, требуемое для единичного проскальзывания вдоль активного центра. [c.101]

VII. 9. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕГО КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТА МЕТОДОМ КРИОСКОПИИ [c.443]

Процедура экспериментального определения среднего коэффициента активности соляной кислоты с помощью гальванического элемента, включающего ИСЭ, не отличаются от рассмотренной выше. [c.551]

Работа 5. Определение среднего коэффициента активности электролита [c.575]

В настоящее время имеются трудности в экспериментальном определении коэффициентов активности ионов, а отсюда и самой активности. Поэтому вначале определяют экспериментально коэффициент активности электролита в целом /а, рассчитывают его активность а, а затем различными путями оценивают а+ и а . Для этого вводится понятие среднего коэффициента активности И средней активности а . [c.291]

В табл. 10 приведены результаты потенциометрического определения среднего ионного коэффициента активности серной кислоты в моляльной шкале концентраций в несимметричной системе стандартных состояний. [c.117]

Рассмотрим еще один вопрос, возникающий при определении средней активности партии промышленного катализатора, как правило, путем одновременного и единичного испытания некоторого числа зерен катализатора, случайным образом выбранного из анали- [c.25]

Для определения средней скорости коррозии за каждую серию опытов была принята методика ВТИ. Коррозионная активность оценивалась по величине скорости коррозии, которая сопоставлялась с такими косвенными характеристиками низкотемпературной коррозии, как концентрация серного ангидрида, температура точки росы и содержание железа в отложениях, отобранных с опытных образцов. [c.341]

Для определения среднего температурного напора между частицами и средой в кипящем слое необходимо знать изменение температуры среды по высоте слоя, которая, как установлено в ряде работ, изменяется по экспоненциальному закону, а интенсивность ее изменения в свою очередь зависит от интенсивности теплообмена. Это особенно заметно в активной зоне теплообмена [c.8]

Величина х по ес физическому смыслу зависит не только от природы того электролита, средний коэффициент активности которого вычисляется, по и от ириродь других электролитов, присутствующих в растворе, поскольку все ионы раствора участвуют в формировании ионной атмосферы. В связи с этим кристаллохимичес-кие радиусы индивидуальных веществ пе могут быть использованы для определения среднего ионного диаметра электролита а его находят опытным путем. Следовательно, уравнения второго приближения в отличие от первого содержат эмпирическую кои-станту. [c.92]

Недавние исследования динамики молекулы лизоцима с помощью кристаллографических методов показали [55, 56], что атомные смещения в белке наиболее выражены в области активного центра фермента. Хотя эти исследования иока носят лишь постановочный характер, не исключено, что в будущем применение рентгеноструктурного анализа именно для изучения динамических свойств молекул белка (определение средних амплитуд смещения каждого атома от его усреднеппой позиции в кристалле), помимо зарекомендовавших себя исследований статических свойств белковых молекул в кристалле (оиределение усредненных координат всех атомов в молекуле на основе соответствующего распределения электронных плотностей), может дать важную и принципиально новую информацию о структуре ферментов н механизмах их действия. Далее, обещающими являются новые возможности прямого рентгеиоструктурного анализа промежуточных состояний в ферментативном катализе путем охлаждения кристаллов фер-мент-субстратного комплекса в подходящих водноорганических растворителях и определепия структуры образующихся молекулярных комплексов непосредственно в ходе реакции [57, 58]. Этот [c.158]

Активные молекулы А имеют определенное среднее время жизни Та, обусловленное вероятностью превращения А в конечные продукты. В зависимости от соотношения между та и временем между столкновениямп Тст., уравнение (VI, 3) можно представить в двух предельных формах. При высоких давлениях столкновения настолько часты (тст. <тл ), что почти все молекулы А дезактивируются, не успевая прореагировать, т, е. [c.164]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Для практических целей оценки активности и селективности катализатора в реальном провдссе с заданными режимными параметрами допустимо определение активности А, средней по объему слоя катализатора, и общей селективности превращения сырья в слое. [c.361]

В целях определения средней активности и общей селективности катализаторов для леподвижного слоя достаточно пользоваться проточными-трубчатыми [c.361]

Метод э. д. с. наиболее прост экспериментально и обеспечивает высокую точность определения среднего коэффициента активности. Определение производят с помощью гальванических элементов без жидкостного соединения, составленных из полуэлементов, обратимых к ионам электролита. Отсюда — и ограничения метода, поскольку обратимые полуэлементы имеются для немногих ионов. Равзитие ионометрии заметно расширило ассортимент ИСЭ, что создает условия для расширения границ применимости метода. При использовании ИСЭ необходимо удостовериться в обратимости их и специфичности к определенному иону. [c.549]

Измерение э.д.с., обработка экспериментальных данных и определение среднего коэффициента активности не отличаются от определений для соляной кислоты с помощью гальванического элемента (XXXII). [c.577]

Гальванические элементы без жидкостной границы используют для определения средних коэффициентов активности элек-тролитов. Полуэлементы-электроды подбирают так, чтобы они были обратимы к ионам электролита. Для этих целей с равным успехом можно использовать электроды, потенциал которых определяется оксред-реакцией (окислительный потенциал) или ионообменной реакцией (потенциал ИСЭ). И в том и другом случае из уравнения э.ц.с. Е ==Е° v /n) ga , определяют среднюю активность а электролита. [c.633]

Одним из чрезвычайно интересных новых областей приложения масс-спектрометрии, которые активно изучается в настоящее время, является биохимия, или, точнее, определение параметров белков. Это является результатом внедрения таких методов, как MALDI и ионизации электрораспылением, которые обеспечивают экспрессное и точное определение средних молекулярных масс белков при малом количестве материала (на уровне пикомолей или ниже). Определяют среднюю молекулярную массу белка, так как для разделения различных изотопных пиков потребовалось бы спектральное разрешение по массе свыше 10000. В сравнении с другими, более традиционными биохимическими методами для определения молекулярной массы биологических макромолекул, такими, как SDS-PAGE и гель-проникающей хроматографии, масс-спектрометрия обеспечивает быстрое и легкое измерение, требующее малых количеств материала и обеспечивающее непревзойденную точность. Однако масс-спектрометрия является деструктивным методом, и использованный образец нельзя восстановить для последующих экспериментов. [c.307]

Общепринятым считается тест на рост гребня у молодых кастрированных петушков. Испытуемый экстракт вводят ежедневно инъекциями масляного раствора в течение 3—5 дней н замеряют увеличение гребня через сутки после последней инъекции. Единицей считается наименьшее количество вещества, вызывающее рост гребня на 15—20% (так называемая петушиная единица). Имеется и другой тест — на рост семенных пузырьков у кастрированных грызунов. Дегенерированные после кастрации пузырьки вновь вырастают при инъекции активного-начала и возобновляют секреторную деятельность. Как и при определении эстрогенной активности,. величины активности, определенные разными способами, могут сильно розниться между собой и -приводимые далее цифры представляют собой средние величины, полученные. на оонаваиии многих о иытов. [c.316]

Метод определения биологической активности Определение биологической активности инсулина проводят на здоровых кроликах массой 2,5—3,5 кг. Животных массой 1,8— 2,3 кг предварительно не менее 14 сут содержат в условиях вивария, где они получают овес, сено или свежую траву, корнеплоды, комбинированный корм и воду. По истечении этого срока определяют чувствительность кроликов к инсулину. Для этого кроликам дважды с интервалом 7—8 сут после 18 ч голодания вводят подкожно раствор стандартного образца инсулина из расчета 0,5 ЕД на 1 кг массы тела животного и определяют величину снижения концентрации сахара в крови в процентах. Кровь для исследования берут из краевой вены уха животных до введения инсулина и через 1,5 и 2,5 ч после его введения (для расчета берут среднюю концентрацию сахара в крови из двух определений после введения инсулина). Кровь берут в условиях, не допускающих чрезмерного волнения кроликов. Из опытов исключают животных с исходной концентрацией сахара в крови ниже и выше пределов, установленных для используемого метода определения содержания сахара в крови (ниже 75 мг % и выше 120 мг % для феррици-анидного метода, ниже 52 мг % и выше 94 мг % для глюкозоок-сидазного метода), а также тех животных, которые реагируют на введение инсулина судорогами или у которых снижение концентрации сахара в крови составляет менее 15 % по отношению к исходной концентрации. Определение биологической активности инсулина проводят не ранее, чем через 7—8 сут после испытания на чувствительность. [c.297]

Рассмотренные закономерности эксхаляции радона, накопление радона и продуктов его распада дают возможность оценить средние значения их объемных активностей в воздухе помещений, необходимые для определения среднего уровня облучения людей. Особенностью такой оценки является то, что она характеризует облучение людей вследствие эксхаляции радона из строительных конструкций, в то время как оценки, основанные на экспериментальных измерениях объемных активностей, включают суммарное облучение вследствие эксхаляции радона из строительных материалов и из почвы под зданием. Коэффициенты перехода от объемной эквивалентной равновесной активности и к дозам облучения людей зависят от параметров модели легких и принимаемого значения доли свободных атомов. Оценки этих коэффициентов проведены экспертами Международной комиссии по радиологической защите с учетом данных о средней вероятности нахождения людей в жилых, служебных и общественных помещениях, а также на открытом воздухе с учетом суточных вариаций объемной активности радона и его дочерних продуктов в воздухе и суточной вариации скорости дыхания. Полученные таким образом значения дозовых коэффициентов представлены в табл. 7.24. [c.150]

Однако мнение, высказанное Гуггенгеймом [17], о том, что ионный коэффициент активности является не более, чем математической абстракцией, следует рассматривать как преувеличение. Брёнстед, Дельбанко и Фольгварц [18], например, считают, что ион ный коэффициент активности имеет столь же определенный смысл, как и коэффициент активности незаряженной молекулы (см. также [19]). Мак-Иннес [20] подчеркнул полезность- концепции индивидуальных ионных коэффициентов активности в исследовании механизма действия гальванических элементов. Кортюм [21] дал убедительный пример применимости при /<0,01 ионных коэффициентов активности, которые для 1, 1-валентных электролитов принимались равными средним коэффициентам активности электролита. Считая коэффициенты активности ионов и диффузионные потенциалы неопределяемыми, мы можем найти их приближенно, чтобы рассмотреть возможные условия, которые позволят принять шкалу ионных -коэффициентов активности. Имеются два общих приближения. Первое предполагает элиминирование диффузионного потенциала или его оценку, а второе связано с определением соотношения между той или иной поддающейся измерению комбинацией ионных коэффициентов активности или средних коэффициентов активности электролитов с самими ионными коэффициентами активности, [c.45]