спектры третичных амино

В ИК-спектрах третичных аминов указанных полос поглощения, естественно, не наблюдается (в их молекулах нет NH-фрагментов). [c.413]

Азотсодержащие соединения — амины, нитросоединения, нитрилы и азосоединения имеют, в основном, по две полосы поглощения. Амины характеризуются двумя полосами, вызванными п (т -переходами, в области 173— 199 и 213—227 нм. При этом смещение в длинноволновую область происходит при переходе от первичных к третичным аминам. В спектре нитроалканов имеются также две полосы поглощения. Одна относится к я я -переходам (200 нм, е = 50 ООО), а вторая — к л я -переходам (270 нм, е == 20—40). В нитроалкенах полоса п - я -пе-рехода смещается в более длинноволновую область (220— 250 нм, е = 10 ООО). [c.135]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Отметьте характерные особенности ИК-спектров первичных, вторичных и третичных аминов. Рассмотрите ИК-спектры, [c.73]

По каким частотам в ИК-спектрах можно идентифицировать первичные, вторичные и третичные амины ароматического [c.151]

Алифатические амины имеют полосу средней интенсивности в интервале 1230—1020 см К У третичных аминов в этой области спектра наблюдаются две полосы поглощения. Соответствующая полоса ароматических аминов расположена в области 1360—1250 см-К [c.44]

В определении аминов методом ЯМР применимы такие растворители, как дейтерированный хлороформ и четыреххлористый углерод, однако автор данного раздела пришел к выводу, что лучше добавлять к амину трифторуксусную кислоту. При этом линии резонанса, обусловленного группой 1 Щ, оказываются в низком поле и исключается наложение спектральных линий. По полученным таким образом интегральным спектрам можно определить первичные, вторичные или третичные амины. [c.303]

Лучший путь для идентификации третичных аминов заключается в их обработке минеральной кислотой (например, 2 капли образца -(- 1 капля смеси концентрированной НО с этанолом) и записи спектра производного в области 2200 - 3000 см . Поглощение около 2600 см" указывает на солянокислую соль третичного амина (см. Соли аминов) [c.304]

По полосам поглощения в ИК-спектре, обусловленным колебаниями N—Н-связей, различают первичные, вторичные и третичные амины. Первичные характеризуются двумя полосами поглощения в области 3500-3300 см S относимыми к валентным колебаниям N—Н-связей, а также сильным поглощением в области 1640-1560 m S характерным для деформационных колебаний тех же связей. [c.413]

Как первичные, так и вторичные алифатические амины имеют полосу поглощения средней интенсивности в области 1230-1020 см вызванную участием С—N-связи в скелетных колебаниях молекулы. У третичных аминов в указанной области спектра имеется две полосы поглощения. [c.413]

Вторичные амины, имеющие только одну связь Ы—Н, дают в спектре одну полосу поглощения. Чистые третичные амины (НзЫ) не имеют колебаний, соответствующих связи N—Н. [c.257]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

Первичные алифатические и ароматические амины имеют в разбавленных растворах две полосы поглощения -3500 см и -3400 см (у н)- Спектры вторичных аминов имеют одну полосу поглощения М-Н в этой области. У третичных аминов, не имеющих М-Н-связей, полосы поглощения в этой области отсутствуют (рис. 12.15). [c.535]

Сходные результаты были получены также для комплексов фенолов с аминами. Выяснение типа связи в комплексах фенолов эффективно проводится по УФ-спектрам поглощения. Известно, что полоса соответствующая я—я -переходу в молекулах фенолов, испытывает красный сдвиг как при образовании комплексов с водородной связью, так и при ионизации с образованием фенолят-иона. В последнем случае, однако, сдвиг примерно на порядок больше. Эти особенности полосы были использованы для интерпретации спектров комплексов некоторых нитрофенолов с аминами [54—57]. В частности, в [55—57] было установлено существование равновесия (3) в растворах, содержащих ге-нитрофенол и третичные амины в ряде растворителей. [c.224]

Образование (ЫН4) не является специфической характеристикой спектров первичных аминов подобные ионы очень часто наблюдаются в спектрах вторичных и третичных аминов, например в спектрах ди-, а также триметил- [c.399]

СРАВНЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ КАК АКЦЕПТОРОВ ПРОТОНА В ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ ПО ИК-СПЕКТРАМ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.30]

В инфракрасных спектрах первичных и вторичных аминов имеются полосы, обусловленные валентными колебаниями связи Н-Н, которые, естественно, отсутствуют в спектрах третичных аминов. Подобно группе 0-Н гадроксисоединота, группа Н-Н способна участвовать в образовании как внутри-, так и межмолекулярных водородных связей, однако в силу меньшей (по сравнению с атомом кислорода) эяектроотрица-тельносги атома азота такие водородные связи слабее, а ширина соответствующих полос поглощения обычно меньше. [c.62]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNп при 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — Одну полосу при 3350—3310 см- третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдиш-протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные л я -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НКОз в кислой среде (см. Амыны). Для количеств, онределения нримеп. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рамн к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (нервичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Спектри пторичпых аминов отличаются одной полосой поглощения свяаи N—И в области от 3450 до 3300 см . Высокочастотное по1 лон1,еиио обычпо указывает иа присутствие ароматического вторичного амина, в то время как поглощение в области от 3350 до 3300 см" характерно для алифатического вторичного амина. Естественно, что третичные амипы ле обнаруживают колебаний связи N—И, [c.241]

Сопоставление ультрафиолетовых спектров насыщенных и Р,у-ненасыщенных третичных аминов со спектрами енаминов показало, что введение в молекулу третичного амина с двойной связью ва,р-положение вызывает батохромное смещение и оказывает гиперхромный эффект на интенсивность поглощения [1601. [c.109]

Интенсивная полоса в области около 1320 см в спектрах веществ III может быть отнесена к валентным колебаниям связи С—N третичного амина [11]. В спектре тетрагидробенздиазепинона [c.107]

Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

В электронном спектре соединения П при сравиепии со спектром нециклического ферроцена I (рис. 2) обращает на себя внимание резкое увеличение коэффициента экстинкции полосы при —260 нм. Можно предположить, что здесь имеет место наложение на кривую поглощения ферроцеповой системы интенсивной полосы, соответствующей поглощению енаминной группировки. Известно, что третичные амины с двойной связью в а, -положениях имеют довольно сильное поглощение при 230—240 нм [20]. Батохромный сдвиг этой полосы в спектре соединения II вызван сопряжением с нитрильной группой. Так, в УФ-спектре 1-амипо-2-цианоцпклонентена-1 [18] имеется интенсивная полоса с Х ах = 263 нм. Не исключено также, что определенный [c.103]

Данные ИК-спектров [518J показывают усиленное образование водородных связей при увеличении длины цеии в галоидоводородах третичных аминов. Как и следовало ожидать, сила связи уменьшается в ряду галоидов от фторида к иодиду. Характеристические полосы (в свободном ал1моний-ионе ири 3250 и 3350 см ), соответствующие симметричным и вырожденным частотам колебаний [519], находятся примерно в том же положении как для твердых солей, так и для пх растворов в органических растворителях. В неполярных растворителях они несколько сдвигаются в сторону более низких частот, указывая на усиление водородной связи по крайней мере. для галоидоводородов, сульфатов и нитратов третичных ампнов [520-5251. [c.58]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина и Ы-этиланилина с содержанием до 99% каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и 1,97 мкм соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

В работе Уоррена и сотр. [263] описаны результаты исследований безводного и гидратированного гидрохлорида хлорпромазина (соль третичного амина) с помощью ИК-спектроскопии. В спектре безводной соли наблюдалась сильная широкая полоса с центром при 2390 см обусловленная ионом R3NH+. (Эта полоса обнаружена в спектрах хлоридов, бромидов и сульфатов более чем двухсот солей третичных аминов.) В спектре полугидрата широкая полоса расщепляется на два пика, центры которых располагаются при 2400 и 2550 см Ч В спектре моногидрата имеется более слабое поглощение при 2600 см" . Спектральный сдвиг указывает на наличие гидрата, полугидрата или безводной соли третичного амина, а также свободной воды [263]. [c.421]

Поведение аминов и амидов сходно с поведением эфиров. В neKt-рах первичных, вторичных и третичных -алкиламинов и моно- и дву-замещенных первичных аминов наиболее интенсивный пик связан с процессом разрыва связи, находящейся в а-положении. В спектрах а-разветвленных вторичных и третичных аминов наиболее интенсивный пик связан с процессом разрыва связи N—С с перемещением водорода. Несколько труднее интерпретировать спектры амидов. [c.271]

В спектрах растворов, содержащих уксусную кислоту (или другие алифатические кислоты — пропионовую, изомасляную и т. д.) и пиридин, во всем изученном интервале температур наблюдаются только полосы свободных молекул кислоты и пиридина, димеров кислоты и молекулярного комплекса с водородной связью-OH---N [39]. Полосы ионных форм отсутствуют. В спектрах же-растворов СН3СООН в третичных алифатических аминах наряду-с полосой V (С=0) молекулярного комплекса уже появляются слабые полосы, типичные для колебания групп Oa ацетат-иона (рис. 2), и, следовательно, имеет место таутомерия (3, б). Равновесные концентрации зависят от соотношения протонодонорных и протоноакцепторных свойств молекул и от температуры. При переходе к более сильной кислоте H2 I OOH (так же, как и при замене третичного амина вторичным) равновесие смещается в сторону ионной пары, о чем свидетельствует соответствующее перераспределение интенсивности полос. [c.221]

Первый из рассмотренных переходов является примером разрыва р-связи, второй показывает, как образующийся осколочный ион может дать ион с массой 30. Для вторичных и третичных аминов распад по Р-связи также является вероятным процессом, В общем случае с большой вероятностью осуществляется разрыв более длинной цепи. В спектрах этих аминов максимальные пики обычно соответствуют ионам с массой более 30. Например, в масс-спектре ди-н-амил-амина максимальный пик отвечает ионам с массой 100, которые образуются благодаря разрыву Р-связи в спектре триэтиламина максимальный пик соответствует ионам с массой 86, образованным аналогичным путем. Этот тип распада не обязательно приводит к ионам, образующим максимальный пик, однако ионы, возникающие таким путем, всегда дают интенсивные пики. Так, например, в масс-спектре диазоамиламина пик с массой 100 обладает интенсивностью только 40% от интенсивности максимального пика. Максимальные пики 44 или 58 обычно характеризуют первичные амины, если у ос-углеродного атома имеется разветвление в виде метильной, этильной и диметильной групп. В таких случаях разрыву р-связи способствует то, что она находится в месте большего разветвления. Однако для вторичных и третичных аминов, разветвленных у а-углеродного атома, приведенное выше направление распада становится менее вероятным с увеличением длины боковых цепей характерные перегруппировочные ионы часто образуются при двойном разрыве обеих а- и Р-свя-зей по обе стороны от функциональной группы с миграцией одного атома водорода. Например, в спектрах диизопропиламина и ди-втор-бутил-, амил- и гек-силаминов максимальный пик с массой 44 образуется благодаря этому процессу. Рассматриваемый процесс может также привести к ионам с массой 58 и 72 в том случае, если заместитель у а-углеродного атома тяжелее метила. Это направление распада может также иметь место, если у а-углеродного атома нет разветвления в этих случаях образуются ионы с массой 30, что иллюстрировалось выше примером с диэтиламином. [c.398]

Подобный а-разрыв характерен также и для а-замещенных вторичных и третичных аминов, однако в этих случаях ион, соответствующий максимальному пику, образуется в результате перегруппировочных процессов (см. разд. 4-1Б). Такие перегруппировки, как правило, не приводят к появлению интенсивных пиков в спектрах первичных к-алкиламинов здесь един- [c.84]

Этот процесс невозможен в случае первичных аминов, тогда как в спектрах вторичных (К2=Кз = К5 = Н) и третичных (К2 = Кз = Н) н-алкиламинов содержатся пики средней интенсивности, отвечающие этим перегруппировочным ионам. Однако в случае а-замещенных вторичных и третичных аминов (Кг== = алкил), спектры которых были изучены Мак-Лафферти и Голке [4], появление наиболее интенсивного пика связано с процессом перегруппировки, о котором говорилось выше. Большая интенсивность этого процесса в данном случае, по-видимому, обусловлена увеличением разветвления в месте разрыва связи. Следует отметить, что донором водорода, мигрирующего к атому азота, вероятно, является р-углеродный атом. Как указывает Мак-Лафферти [5], образование под электронным ударом та- [c.86]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Ф. Бурейко, Г. С. Денисов. Сравнение вторичных и третичных аминов как акцепторов протона в водородной связи по ИК-спектрам поглощения.......................30 [c.127]

Сравнение вторичных и третичных аминов как акцепторов протона в водородной связи по инфракрасным спектрам поглощения. Бурейко С. Ф., Денисов Г. С. Молекулярная спектроскопия. Изд. ЛГУ, 1973 г., вып. 2, 30—37, табл. 1, рис. 3. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология