Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реактив окисления-восстановления

    В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]


    Реакции окисления-—восстановления. Обе окислительновосстановительные системы — быстрые. Допустим, что как титруемое вещество, так и применяемый при титровании реактив принадлежат к быстрым окислит,ельно-восстановительным [c.470]

    Объемный анализ. Объемный анализ основан на измерении количества реактива, затраченного на реакцию с определяемым компонентом. Реактив берется в виде раствора определенной концентрации — титрованный раствор. Момент, когда реактив будет прибавлен в количестве, эквивалентном содержанию определяемого компонента, т. е. момент окончания реакции, определяется различными способами. Объемный анализ дает менее точные результаты, чем весовой, но его выполнение требует меньще времени. В зависимости от исследуемого вещества и применяемых реактивов объемный анализ делится на методы нейтрализации, окисления — восстановления и осаждения. [c.57]

    Убедиться в восстановлении железа до степени окисления -[-И. Какой реактив следует для этого применить  [c.212]

    Диметилглиоксим образует с солями железа (II) и аммиаком интенсивно окрашенное в красный цвет комплексное соединение, которое используют в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Реактив устойчив в границах pH от 5—6 до 10 он окрашен в красный цвет в восстановленной форме и в бледно-коричневый в окисленной форме. Переход окраски при потенциале Еа= = +0,25 В в буферном растворе с pH 9,2. Буферную смесь (70 мл концентрированного аммиака и 50 г хлорида аммония) растворяют в воде и разбавляют до 1 л. Индикатор применяют при титровании в аммиачной среде раствором гексацианоферрата калия Кз[Ре(СЫ)б] сульфидов, гидросульфитов (дитионитов) и др. [c.140]

    Пока добавляемый реактив расходуется на образование осадка или на иную реакцию с определяемым веществом, сила тока будет оставаться практически без изменения лишь после конечной точки, когда в титруемом растворе появится избыток ионов титранта и начнется их восстановление (или окисление) — сила тока будет повышаться такая кривая изображена 1 а рис. 2 (форма б). [c.16]

    Метод цветных индикаторов. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реактив, дающий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, берут в качестве окислительно-восстановительного индикатора фенилантраниловую кислоту, окисленная форма которой фиолетового цвета. После полного восстановления ванадата фиолетовая окраска раствора исчезает. [c.270]


    На основании этого титрование проводится следующим образом сначала титруют железо (II) при потенциале +0,9 в, регистрируя уменьшение тока окисления железа (II) до нуля, а затем при потенциале +0,5 в продолжают добавлять реактив (Се(504)2), титруя уже ванадий (IV) и регистрируя ток восстановления избытка реактива. Кривая титрования приведена на рис. 63 (пунктиром обозначен момент изменения потенциала). [c.162]

    Если же требуется определить (оттитровать) вещество, которое не может восстанавливаться или окисляться на электроде вообще или при заданном потенциале электрода, то следует подбирать такой реактив, который сам обладал бы этой способностью. В этом случае кривая титрования будет иметь зеркально обратный ход. Пока добавляемый реактив расходуется на образование осадка или на иную реакцию с определяемым веществом, сила тока будет оставаться практически без изменения лишь после конечной точки, когда в титруемом растворе появится избыток ионов титранта и начнется их восстановление (или окисление), сила тока будет повышаться такая кривая изображена на рис. 2,6. [c.11]

    Выявим закономерности протекания указанных реакций с количественной стороны. Для этого обозначим через Е потенциал неорганической системы I, подлежащей открытию, а через Е" — потенциал другой (специально введенной) неорганической системы П. В качестве реактива применим вещество, взаимодействующее с окисленной (или восстановленной) формой системы П. Если Е Е", то система I (исследуемая) будет окислять систему II. Реактив, находящийся в реакционной смеси, укажет на появление окисленной формы системы И, а тем самым на наличие окислительного процесса и, следовательно, на наличие окисленной формы системы I. Если же Е < Е", то применяется окисленная форма системы II и реактив, реагирующий с ее восстановленной формой. [c.220]

    Способы установления конца электролиза. Характерная особенность кулонометрического метода надо точно установить момент, когда окисление или восстановление испытуемого вещества практически полностью закончено . Момент количественного завершения данной электрохимической реакции устанавливают различными способами. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реактив, дающий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, применяют в качестве индикатора фенилантраниловую кислоту, которая образует под действием ванадата соединение фиолетового цвета. После полного восстановления ванадата фиолетовая окраска раствора исчезает, так как индикатор снова превращается в бесцветное лейкосоединение. [c.227]

    При анализе окисленного соединения 2 г образца взвешивали в -колбе для электрометрического титрования, снабженной притертой пробкой. Затем туда же вводили 100 мл сухого метанола и реактив Фишера в избытке. Колбу присоединяли к прибору для титрования (см. стр. 95), и смесь подвергали обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле до остановки . Для титрования восстановленного соединения образцы в колбе для титрования нагревали в течение 1,5 часа при 100° в атмосфере азота, и в атмосфере же азота охлаждали до комнатной температуры в эксикаторе, после чего добавляли метанол. Во всех остальных отношениях метод титрования был тот же, что и для окисленного соединения. [c.391]

    По способу, описанному в работе 141, ДМС, растворенный в ДМСО, окисляется в реакто )е двуокисью азота. Процесс протекает ири 43—68° и атмосферном давлении. Окись азота, образующаяся в результате восстановления двуокиси, регенерируется кислородом, растворяется в ДМСО и вновь поступает в реактор. Этот процесс имеет те же недостатки, что и жидкофазное окисление ДМС  [c.15]

    Анализируемое вещество превращает реактив в окрашенный продукт. Последний — почти всегда окисленная или восстановленная форма. Пример определение таллия(П1) по выделившемуся иоду при обработке иодидом. [c.105]

    Метод основан на способности мочевой кислоты в щелочной среде восстанавливать фосфорновольфрамовый реактив. Количество восстановленного фосфорновольфрамового реактива, окрашенного в интенсивный синий цвет, можно определить титрованием раствором KatFe ( N)J, который при этом окисляется с образованием бесцветного продукта. Количество K3[Fe( N)el, израсходованного на окисление, эквивалентно количеству мочевой кислоты. [c.109]

    Кулонометрическое титрование в методе окисления — восстановления. Надо определить вещество В. Кулонометрически приготовляют реактив А [c.531]

    Реакции окисления—восстановления. Обе окислительн о-восбтановительные систем ы—б ы с т р ы е. Допустим, что как титруемое вещество, так и применяемый при титровании реактив принадлежит к быстрым окислительно-восстановительным системам. В этом случае и до точки эквивалентности, и после нее измеряются потенциалы равновесия, и оба электрода дают одинаковые показания. Однако вблизи точки эквивалентности, когда концентрации некоторых веществ в растворе становятся очень малыми, измеряться будет смешанный потенциал, величина которого зависит от материала электрода следовательно, между электродами будет обнаружена некоторая разность потенциалов. [c.385]


    КУЛОНОМЕТРИЯ, электрохимический метод исследования и анализа, основанный на измерении кол-ва электричества Q, прошедшего через. электролизер при электрохим. окислении или восстановлении в-ва. Согласно Фарадея закону, Q связано с кoл-вo f электрохимически превращаемого в-ва Р ур-нием Р = 0 /96500, где А — электрохим. эквивалент этого в-ва. Различают прямую К., когда в электродной р-ции участвует только определяемое в-во, к-рое электрохимически активно до конца электролиза, и косвенную К., или кулонометрич. титрование (К. т.), при к-рой, независимо от электрохим. активности определяемого в-ва, в электролизер вводят электрохимически активный вспомогат. реактив, продукт превращения к-рого (кулонометрич. титрант) химически взаимодействует с определяемым в-вом. При определении к-т и оснований вспомогат. реактив не вводят, т. к. соответствующие титранты (ОН иН + ) образуются при электролизе воды в присут. инертных электролитов, обеспечивающих электрич. проводимость р-ра. [c.292]

    При препаративном окислении спиртов с помощью хрома(VI) используют разнообразные условия. Наиболее удобно прибавление кислого водного раствора, содержащего хромовую кислоту (известного как реактив Джонса), к ацетоновому раствору соединения, подлежащего окислению. Обычно окисление происходит довольно быстро, и переокис-ление можно свести к минимуму Восстановленная соль хрома часто осаждается, ацетоновый раствор можно декантировать, что облегчает обработку. В качестве примеров лрименения такой методики приведены реакции 2 и 5 на схеме 9.1. [c.309]

    Г. 3. о.-сильные восстановители. Атмосферный кислород медленно окисляет их уже при комнатной т-ре на сильно развитых поверхностях они могут самовоспламеняться. Тет-раметилгидразин более устойчив к окислению, чем др. ме-тилгидразины. Качеств, определение Г.з.о. основано на восстановлении солей Си (реактив Фелинга) или AgjO для их количеств, определения используются иодо- или иодато-метрия, вольтамперометрия и др. Моноалкил(или арил)ги- [c.549]

    Соединение А содержит только углерод, водород и кислород, реагирует с ацетилхлоридом, но не реагирует с фенилгидразином. При окислении иодиой кислотой образуется соединение Б, которое восстанавливает реактив Толленса, но ие восстанавливает раствора Фелинга. При обработке вещества Б цианидом калия в водном этаноле получено соединение В, которое дает положительные реакции с ацетилхлоридом и фенилгидразином. При окислении вещества В раствором Фелинга или азотной кислотой образуется соедииение Г желтого цвета, которое дает производное с о-фенилендиамином. При обработке соединения Г пероксидом водорода получена кислота Д, имеющая эквивалент иейтрализации 135 1. При каталитическом восстановлении соединения В или Г образуется исходное соединение А. [c.565]

    На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, Рс1С1з, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgNOз в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода ЛаОд и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством ЛаО и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь [c.51]

    Проба Барфёда отличается от всех предыдущих реакций восстановления тем, что окисление сахара протекает не в щелочной среде, а в среде, близкой к нейтральной. В этих условиях редуцирующие дисахариды, в противоположность моносахаридам, практически не окисляются. Таким образом, такие дисахариды не восстанавливают реактив Барфёда, что позволяет отличать их от моносахаридов. [c.78]

    Кислород. Ряд работ посвящен определению кислорода п озона [133—137]. Чувствительным реактивом па кислород является щелочной раствор лейкооснования флуоресцеина [133] (флуоресцин), который получают восстановлением цинковой пылью щелочного раствора флуоресцеина в атмосфере азота или иного инертного газа. При нросасывании через этот реактив анализируемой газовой смеси флуоресцин в присутствии кислорода окисляется во флуоресцеин, и раствор начинает флуоресцировать. По интенсивности овечения можно судить о количестве окисленного лейкооснования и, следовательно, о количестве кислорода, содержащегося в прошедшем через реактив объеме анализируемого газа. Количественные измерения осуществимы при содержании кислорода порядка нескольких у. [c.178]

    G6H5GOGH(OH)GeH5 — белые или бледно- елтые нризмы без запаха т. пл. 133—137° т. кип. 343—3447768 мм, 194°/12 мм растворимость в 100 г растворителя в воде 0,03 г (25°) в пиридине 20 г плохо растворим в эфире при нагревании В. растворяется в спирте и ацетоне. При восстановлении Б. образуются два оптически недеятельных стереоизомерных гликоля гидробензоин, т. пл. 139°, и изогидробензоин, т. пл. 121° при окислении получается а-дикетон-дибензоил (бензил). Спиртовой р-р Б. при встряхивании с КОН дает пурпурно-красное окрашивание реактив Фелинга восстанавливается В. уже нри обычной тем-ре. Б. получают копденсацией двух молекул бензойного альдегида в присутствии KGN (ом. Бензоиновая конденсация). Применяют Б. в органич. синтезе, для флуоресцентного определения Zn, как эталон в калориметрии и др. и. Я. Ефимов. [c.204]

    Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

    Известно, что сила тока возникаюшего при восстановлении или окислении вещества прямо пропорциональна концентрации этого вещества в растворе. Если реагирующее вещество связывать так, чтобы оно перестало восстанавливаться, например добавлять реагент, осаждающий это вещество, то по мере уменьшения его концентрации сила тока в цепи будет падать и станет минимальной, когда все восстанавливающееся вещество будет осаждено. При дальнейшем добавлении избытка титрующего реактива сила тока илн останется постоянной, если титрующий реактив не восстанавливается при данном потенциале электрода, или станет возрастать, если он восстанавливается. [c.266]

    В последнее время много внимания уделяют определению гидразина путем окисления его различными окислителями и титрования по току окислителя. Чаще всего рекомендуется перманганат 15—18] в различных вариантах. Методы, описанные в работах 15—16], аналогичны, с той только разницей, что в одном случае окислителем является иод, а в другом — бром, образующиеся при взаимодействии перманганата с вводимыми в титруемый раствор бромидом или иодидом калия. Для связывания восстановленной формы марганца (по-видимому, Мп ) добавляют фосфаты. Из других окислителей, рекомендуемых для определения гидразина [19—22], привлекает внимание трикарбонатокобальти-ат-гексаминокобальт(1П), универсальный реактив, обладающий высоким окислительным потенциалом [21] и потому реагирующий со многими восстановителями. Однако в определенных условиях возможно селективное определение того или иного вещества, например гидразина или гидроксиламина. [c.101]

    Двойная оксосоль. Красный (гидрат темно-фиолетовый). При нагревании разлагается без плавления. Хорошо растворим в воде (серо-синяя окраска раствора отвечает аквакомплексу [Сг(Н20)б] "), гидролизуется по катиону хрома(П1). Реагирует со щелочами, гидратом аммиака. Слабый окислитель и восстановитель. Вступает в реакции двойного обмена. Качественные реакции на ион Сг + — восстановление до Сг + или окисление до СГО4 и СГ2О7 . Применяется как дубитель кож, протрава при крашении тканей, реактив в фотографии. Образуется при совместной кристаллизации сульфатов хрома (П1) и калия. [c.122]

    Инертность материалов, используемых в ТСХ, делает их идеально пригодными для применения сильнодействующих реактивов. Миллер и Кирхнер [1] в 1953 г. впервые высказали и развили идею о возможности проведения химических реакций непосредственно на хроматографических пластинках. В этом методе пробу можно поместить на пластинку и нанести на пробу реактив. По заверщении реакции можно путем элюирования соответствующим растворителем разделить продукты реакции. В тех случаях, когда этот метод цепригоден, реактив и исходное соединение, согласно предложению Метиса и Оуриссона [2], можно смешать в микроколичествах в маленькой пробирке или в капилляре. Полученную смесь можно после этого нанести непосредственно на хроматографическую пластинку. Зная величины Rf исходного соединения и продуктов реакции, нередко можно с уверенностью идентифицировать соединение. Так, например, если пробу цитраля нанести на пластинку с силикагелем и добавить каплю 30 %-ного пероксида водорода, а затем облучить в течение 10 мин УФ-светом, то в результате окисления образуется гераниевая кислота. На другую пробу цитраля можно нанести каплю 10 %-ного раствора алюмогидрида лития в эфире. При этом происходит восстановление цитраля в гераниол. Проведя хроматографирование и найдя значения Rf продуктов этих двух реакций, а также величину Rf исходного соединения, легко идентифицировать последнее. Многочисленные примеры, приведенные в данной главе (табл. 6.1), иллюстрируют не только универсальность этого метода, но и широкие возможности применения тонкослойной хроматографии для анализа многих соединений различных типов. Впрочем, в такой демонстрации нет особой необходимости, если принять во внимание огромное количество описанных в литературе разделений разнообразных соединений на различных адсорбентах. [c.194]

    Обе электродные реакции Н2О2— и окисление и восстановление, приводящие к образованию О2 и Н2О, — включают перенос двух электронов, но не обязательно, чтобы перенос обоих электронов происходил на одной стадии. Возможны другие механизмы, включающие последовательные стадии 1е или даже перенос атомов О (эквивалентный отдаче 2е) или перенос радикала ОН (эквивалентный отдаче е). Для многих реакций с перекисью водорода характерно окисление Ре + при действии Н2О2 (реактив Фентона), [c.312]

    Если неосновные ионы с аномальной валентностью неустойчивы, то их определяют с помощью растворителей или специально подобранных реакти ВОВ. Например, растворение в соляной кислоте окиси цинка со сверхстехио метрическим количеством (б) цинка или растворение в воде окиси бария со сверх-стехиометрическим количеством (б) бария приводит к выделению водорода, количество которого измеряют [73—74]. Более удобный способ —окисление избыточного металлического компонента добавлением подкисленного раствора окислителя, например сульфата окиси железа. Степень восстановления использованного окислителя устанавливается обратным титрованием с сульфатом церия [75]. Энгел [76] предложил изящный электрохимический метод, в котором твердое вещество используется в качестве одного электрода, помещенного в кислоту, а вторым электродом является платина. Выделение газа предотвращается благодаря подбору подходящего потенциала. Например, при анализе нестехиометрической окиси цинка (ZnO + б Zn или Znj+sO) выделение водорода предотвращается тем, что положительный электрод готовят из окиси цинка. В этих условиях она растворяется медленно, растворение цинка вызы- [c.26]


Смотреть страницы где упоминается термин Реактив окисления-восстановления: [c.20]    [c.519]    [c.181]    [c.274]    [c.258]    [c.488]    [c.40]    [c.126]    [c.204]    [c.388]    [c.168]    [c.144]   
Аналитическая химия (1963) -- [ c.42 , c.44 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

окисление—восстановление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте