Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Светопоглощение концентрации при анализе

    Если светопоглощение исследуемых растворов не строго подчиняется основному закону светопоглощения или анализы являются массовыми, то определение концентрации исследуемых растворов производят при помощи калибровочного графика, построенного в координатах оптическая плотность — концентрация (рис. 43 стр. 93) по стандартным растворам, охватывающим область возможных изменений концентраций исследуемых растворов. При выборе кювет для построения калибровочного графика и при измерении оптической плотности исследуемого раствора следует иметь в виду, что наименьшая ошибка определения при использовании визуальных фотометров получается в интервале оптических плотностей 0,2-0,7. [c.73]


    Выбор концентрации при анализе по светопоглощению. Концентрация определяемого вещества должна быть такой, чтобы оптическая плотность раствора находилась в пределах от 0,2 до 1,0 (оптимальное значение оптической плотности 0,44). При указанных значениях оптической плотности, как показывает теоре- [c.47]

    Анализ основан на индивидуальном характере спектров поглощения различных газов и паров в ближней ультрафиолетовой области (от 200 до 400 ммк) и в видимом свете (от 400 до 700 ммк). Мерой концентрации определяемого компонента смеси является светопоглощение в соответствующих областях спектра. При этом может использоваться либо интегральное поглощение (при отсутствии в смеси газов и паров неопределяемых компонентов, спектры которых существенно перекрывают спектр контролируемого компонента), либо частичное поглощение, избирательно выделенное с помощью светофильтров или диспергирующих оптических устройств (при наличии в смеси мешающих неопределяемых компонентов). [c.608]

    Химические реакции, используемые в фотометрическом анализе, несмотря на различие в их химизме, должны обязательно сопровождаться возникновением, изменением или ослаблением светопоглощения раствора. Как и каждая реакция, используемая в количественном анализе, цветная реакция должна протекать избирательно, быстро, полностью и воспроизводимо. Кроме того, окраска образующейся аналитической формы должна быть устойчивой во времени и к действию света, а поглощение раствора, несущее информацию о концентрации поглощающего вещества, должно подчиняться физическим законам, связывающим поглощение и концентрацию, конкретно — закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.53]

    Увеличение толщины слоя до предельного значения (/ = = 10 см) может позволить снизить С.,,,н на порядок. Однако иа практике работают с кюветами толщиной 1—2 см, молярные коэффициенты светопоглощения окрашенных соединений в большинстве случаев не превышают 5-10 кроме того, в ходе выполнения анализа добавляют реактивы, производят разбавление растворов, в результате чего минимальные определяемые концентрации следовых количеств элементов увеличиваются до значений примерно 5-10 моль/л при спектрофотометрических определениях и до (1—2,5)-10 моль/л при фотоколориметрических определениях. Для элемента с относительной атомной массой 100 минимальные концентрации составят соответственно 0,05 и 0,1—0,3 мкг/мл. Если принять, что оптические плотности исследуемых растворов указанных концентраций измеряют в кювете с /==2 см, объем которой равен примерно 10 мл, то общее содержание элемента в этом объеме составит соответственно 0,5 и 1—3 мкг. Отсюда следует, что при навеске анализируемой пробы в 1 г обычный спектрофотометрический анализ позволяет определять минимальную массовую долю следов элементов на уровне 5-10 %, а фотоколориметрический— на уровне (1—3) %  [c.185]


    Метод добавок представляет собой разновидность метода сравнения. Определение концентрации раствора этим методом основано на сравнении оптической плотности исследуемого раствора и того же раствора с добавкой известного количества определяемого вещества. Метод добавок, обычно применяют для упрощения работы, для устранения мешающего влияния посторонних примесей, в ряде случаев для оценки правильности методики фотометрического определения. Этот метод позволяет создать одинаковые условия для фотометрирования исследуемого и стандартного (с добавкой) окрашенных растворов, поэтому его целесообразно применять для определения малых количеств различных элементов в присутствии больших количеств посторонних веществ при анализах солевых растворов. Метод добавок требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения. [c.193]

    Спектрофотометрический метод анализа основан на качественном и количественном изучении светопоглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 500 ООО до 760 нм), видимой (от 760 до 400 нм) и ультрафиолетовой (от 400 до 1 нм). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества измерением оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома измеряют оптическую плотность желтого раствора хромата, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. [c.453]

    Если в растворе содержатся две равновесные формы окрашенных соединений, близких по химическому составу, то спектры их аналогичны, хотя и различны по максимумам светопоглощения. Тогда фотометрируют при длине волны, соответствующей изобестической точке. Изобестическая точка характеризуется одинаковым светопоглощением всех компонентов раствора. В этой точке оба окрашенные соединения имеют одинаковое светопоглощение, так что их кривые светопоглощения пересекаются. Это исключает влияние равновесной формы на результат анализа. Положение изобестической точки в месте пересечения кривых зависит от концентраций равновесных форм. [c.471]

    Эта величина естественно меньше Лтах — оптической плотности в области длины волны максимального поглощения. Различие в величинах Л и Л max Т6М больше, чем больше Лта , т. е. чем выше концентрация окрашенного соединения. Поэтому и при таких измерениях наблюдаются отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. Переход от фотоколориметрических методик к спектрофотометрическим эквивалентен переходу к монохроматическим источникам излучения и существенному снижению систематических ошибок в фотометрических методах анализа. [c.48]

    Дифференциальный метод анализа используют для повышения точности спектрофотометрических и фотоколориметрических измерений при определении высоких концентраций веществ (от 10 до 100%). Сущность метода заключается в измерении светопоглощения анализируемого раствора относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество испытуемого вещества это приводит к изменению рабочей области шкалы прибора и снижению относительной ошибки анализа до 0,5—1%. [c.40]

    Концентрацию определяемого вещества иногда рассчитывают по формуле основного закона светопоглощения, если предварительно в тех же условиях анализа определить е  [c.24]

    Содержание фенолов определяют по интенсивности окраски раствора, сравнивая ее с окрасками шкалы стандартов. Можно также измерять светопоглощение в фотоколориметре и рассчитывать содержание фенолов по калибровочным графикам. Необходимо иметь в виду, что интенсивность окраски в значительной степени зависит от строения фенолов, и поэтому стандартные растворы нужно готовить из тех же фенолов, какие содержатся в исследуемой пробе. Реакции очень чувствительны и позволяют анализировать фенолы в концентрации до 5-10 г/л. Однако в ряде случаев, например при анализе фенолов, содержащихся в природных водоемах, где допустимая концентрация составляет всего 0,001 мг/л, чувствительность колориметрических методов приходится повышать специальными приемами. Так, при анализе с 4-амино-антипирином окраску можно усилить за счет экстракции окрашенного продукта хлороформом. Ю. Ю. Лурье [54] предложил сорбировать фенолы из очень разбавленных растворов активированным углем с последующей их десорбцией раствором щелочи, повышая таким образом концентрацию фенолов до приемлемой для обычного колориметрического метода. [c.48]

    В дифференциальной фотометрии для уменьшения погрешности определения используют раствор сравнения с оптимальным значением оптической плотности Ао. Однако получающийся при этом интервал концентрации от Со до с акс (со < с), В котором соблюдастся основной закон светопоглощения, обычно бывает узок. Возможности метода значительно расширяются при объединении прямого и обратного дифференцирования при измерениях. Двухстороннее дифференцирование при использовании одного и того же раствора сравнения позволяет увеличить интервал анализируемых концентраций примерно в 2 раза при неизменной воспроизводимости результатов анализа. [c.330]


    ИЛИ более (рис. 13.2), наблюдаются две отчетливые изобестические точки. Хотя этот факт, как уже отмечалось в разд. 2.2, сам по себе не дает бесспорного доказательства присутствия только двух поглощающих частиц, однако он согласуется с результатами, полученными при анализе ранга матрицы светопоглощения. Спектр 1 на рис. 13.2 явно не проходит через изобестические точки, что совместно с результатами анализа ранга матрицы светопоглощения дает основание предположить существование по крайней мере еще одной частицы при низких концентрациях хлорида. [c.234]

    При фотометрическом или спектрофотометрическом методе анализа к раствору катиона металла прибавляют лиганд, что приводит к образованию интенсивно окрашенного комплекса. Затем измеряют светопоглощение раствора комплекса с помощью спектрофотометра, работающего в УФ- и видимой областях. Концентрацию иона металла определяют по ранее полученной градуировочной характеристике, представляющей зависимость светопоглощения от концентрации иона металла. Мы остановимся на некоторых факторах, определяющих правильность фотометрического метода определения. [c.297]

    Все названные выше способы измерения концентрации окрашенного соединения обычно называют фотометрическим анализом. независимо от того, выполняется ли измерение визуальным методом, фотоэлектроколориметром или спектрофотометром. Приведенное выше разделение способов измерения светопоглощения не имеет резких границ. Так, в фотометре Пульфриха (см. гл. 10) сравнение двух световых потоков выполняется визуально однако более интенсивный поток ослабляется измерительной диафрагмой. В результате можно установить численное значение ослабления интенсивности светового потока. Далее, как фотометр Пульфриха, так и ФЭК обычно снабжаются набором светофильтров, что в известной степени приближает эти приборы к спектрофотометрам. [c.15]

    В фотометрическом (колориметрическом) анализе количество вещества определяется по интенсивности окраски или свето-поглощению окрашенных соединений. При прямых фотометрических определениях определяемый ион М при помощи реагента R переводят в окрашенное соединение, а затем измеряют интенсивность окраски его раствора или светопоглощение. При косвенных определениях для анализа используют окрашенные соединения, которые не содержат в своем составе определяемого иона, но при добавлении последнего изменяют интенсивность окраски или светопоглощение в зависимости от его концентрации. [c.7]

    Представилось интересным разработать колориметрический анализ двух-компонентной смеси С60 и СТО неизвестного состава. Из результатов зависимостей оптической плотности от концентрации раствора чистых С60 и СТО (рис. 1.7, а) в этих целях были выбраны светофильтры с максимумами пропускания при 440 и 540 нм. Данные длины волн удовлетворяют условию проведения анализа двухкомпонентной смеси, т.к. в этом случае спектры поглощения СбО и СТО накладываются друг на друга, но максимумы поглощения раздельны. Кроме того, из рис. 1,8 и 1.9 видно, что при данных длинах волн для растворов фуллеренов обоих типов соблюдается основной закон светопоглощения во всем исследованном интервале концентраций, т.е. до концентрации насыщения С60 и С70 в ССЦ. [c.26]

    В зависимости от используемой аппаратуры в фотометричб ском анализе различают сп ект р оф ото м етр и ч ес к и й метод— анализ по поглощению монохроматического света ифотоко л ори метрический — анализ по поглощению 1Г0 л их р о м а т и ч е с ко го (немонохроматического) света в видимой области спектра. Оба метода основаны на пропорциональной зависимости между светопоглощением и концентрацией поглощающего вещества (см. разд. 4,1.1). [c.178]

    Для обеих длин волн построим графическую зависимость оптической плотности от концентрации раствора определяемого вещества (см. рис. 4.4,6). Из рисунка видно, что при изменении концентрации вещества в интервале от С до (АС) соответствующее ему изменение оптической плотности ДЛ будет гораздо больше при Хмакс. чем при Хмии- Так как погрешность измерения оптической плотности раствора приблизительно одинакова, то изменение концентрации ДС (погрешность определения) будет гораздо больше при Ямич, чем при Ямакс Угловой коэффициент 5 зависимости А = [(С), характеризующий чувствительность определения, будет значительно выше при Я акс. чем при Ямин- К такому же выводу приводит анализ уравнения основного закона светопоглощения А = ехС1. Продифференцировав это выражение по С (при / = 1), получим  [c.182]

    Спектрофотометрия, как и фотометрия, относится к абсорбционному анализу, основанному на поглощении света определяемым веществом в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Она также основана на законе Бугера, т. е. на принципе существования пропорциональной зависимости между светопогло-щением и концентрацией поглощающего вещества. Однако в спек-трофотометрии анализ осуществляется по светопоглощению монохроматического света, т. е. света определенной длины волны. [c.140]

    Теоретическое пояснение. Спектрофотометрический анализ индивидуального компонента производят одним из способов, применяющихся в фтоколориметрии (см. пояснение к работе 36). Разница заключается лишь в том, что спектрофотометрическое определение осуществляют при длине волны, соответствующей максимуму поглощения света. Например, при определениях по молярному коэффициенту светопоглощения измеряют сначала несколько раз оптическую плотность раствора известной концентрации при длине волны Ямакс, а затем рассчитывают ех по формуле [c.141]

    При массовых фотоколориметрических анализах не сравнивают каждый раз светопоглощение испытуемого раствора со светопогло-щением эталонного раствора. Определение концентрации анализируемого раствора производится с помощью так называемой калибровочной кривой, которая выражает зависимость оптической плотности раствора исследуемого вещества от концентрации. Для построения калибровочной кривой готовят серию эталонных растворов, имеющих различные известные концентрации определяемого вещества. Эталонные растворы можно готовить из соответствующих химических соединений марки х. ч. или из стандартных образцов соответствующих материалов (например, солей, чугунов, сталей, бронз, руД и т. д.). В качестве стандартных образцов для приготовления эталонных растворов используют специальные стандартные образцы для химического и спектрального анализа, выпускаемые Уральским институтом металлов. [c.288]

    В фотометрическом анализе иногда удобно применять обозначения еусл (условное). Это целесообразно, в частности, при косвенных методах фотометрического анализа. Так, фотометрическое определение фтора основано на ослаблении окраски, например, роданидного комплекса железа. Наблюдаемое ослабление оптической плотности ЛЛ можно пересчитать на известную концентрацию фтора и выразить в виде вусл-Разумеется, это не характеризует светопоглощение какого-нибудь соединения фтора. Также целесообразно применять это обозначение при каталитических методах и т. п. [c.321]

    Авторы [Л. 5-41, 5-43, 5-44] рекомендуют определять малые концентрации ЗОз в газах и иона 304 в жидкостях методом, основанным на получении сульфата бария при взаимодействии сульфат-иона с раствором хлорида бария и измерении светопоглощения (турби-диметрни) или светорассеяния (нефелометрии) суспензии сульфата бария. Величина светопоглощения (рассеяния света) линейно зависит от массы сульфата бария. Установлено также, что на светопо-глощение влияют характер и количество осадителя, температура в время старения, причем избыток осадителя определяет форму и дисперсность кристаллов. Присутствие в растворе, из которого производится осаждение, этанола, уменьшающего растворимость сульфата бария, в концентрации до 30% увеличивает светопогло-щение. Для получения надежных результатов необхо имо тщатель ное соблюдение заданных условий осаждения, которые должны быть строго одинаковыми для анализируемых проб и стандартов, по которым оцениваются результаты (строятся градуировочные кривые нефелометра или фотоэлектроколориметра). Чувствительность анализа зависит от условий его проведения и от способа измерения светопоглощения (светорассеяния), но во всех случаях эесьма высокая при визуальном измерении она составляет величину [c.293]

    Фотометрический анализ — это группа методов аналитической химии, основанных на измерении поглощения электромагнитного излучения в видимой и ближней ультрафиолетовой области спектра растворами анализируемых веществ. Понижение интенсивности монохроматического излучения зависит от концентрации поглощающего вещества и толщины слоя раствора. Эта зависимость выражается законом Бугера (основной закон светопоглощен ия)  [c.125]

    Светопоглощение перренат-иона изучено в работах [738, 878]. Спектр светоноглощения ВеОд" приведен на рис. 3. Метод определения рения по светопоглощению перренат-иона недостаточно селективен, с одной стороны, и не очень чувствителен, с другой (е = 3610 и 6060 при 220 и 206 нм соответственно). Закон Бера соблюдается в области 221—313 нм для интервала концентрации 0,02—0,002 М Ве04". Многие ионы, поглощающие в УФ-области, мешают определению рения. Хидридж [861] определял перренат-ион по собственному светопоглощению в смеси с N03 и С1 . Показано, что в присутствии этих ионов определение перренат-иона возможно при 258 нм (для Ве04 е = 740, для N03 е = 2,1). Метод используется для определения рения в чистых растворах и при анализе сплавов [568]. [c.90]

    При концентрации 0,02—0,06 М Sn lj в среде 1—2 М НС1 золи окрашены в красно-коричневый цвет [517], максимум светопоглощения находится при 500 кл , е = 2,8-10 . Окраска развивается за 5 мин и при 20—30° С устойчива 90 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации 132 мкг/мл Аи. Не мешают (в мг) Ti, Zr (1000), Sn(IV) (300), Al (50), Fe, Mg, Mn, Ni, Si (10), a, u, W, Pb (5), r, o, P (3). Мешают Pd (0,005), Ag (0,01), Pt (0,03), Mo (0,05—0,10), V (1,0). Метод применен для анализа сплава Au—Ti после растворения его в смеси HF + HNOa. Реагент пригоден для определения золота в аффинированном серебре [478]. [c.138]

    Из реагентов данного класса для экстракционно-фотометрического определения золота применяют только родамин С. Ионный ассоциат экстрагируют бензолом. Максимум светопоглощения лежит при 565 нм, е = 9,7 10 . Оптимальная кислотность водной фазы 0,75 М НС1, концентрация МН4С1 равна 1,4 М, концентрация родамина составляет 0,01 %, время экстрагирования 1 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации О—10 мкг Аи в 10 мл бензола. После отделения золота от сопутствующих ионов соосаждением с с теллуром при действии НзЗОд или солянокислого гидразина определению 4,9 мкг Аи(1П) не мешают по 1 мг Kg, Р1, ЗЬ(1И), Н (П), Оа, В1, Мо, У, А (П1), Т1(1) по 10 Си, N1, 2п, Зп(И), РЬ, Р, 51 мг А1, 100 мг Ге(111). Метод применен для анализа силикатов, содержащих (7,2—43,5)-10 % Аи [1284], для определения (17,6—34,8)-10 % Аи в свинцовых концентратах, (3,5—63,3)- [c.150]

    В современном анализе используются все виды оптической спектроскопии УФ (200—400 жжк), снектроскошш в видимой части спектра (400—700 ммк) и ИК (>700 ммк). Все они основаны на измерении интенсивности лучей, проходящих через раствор илп образец анализируемого вещества, и онределенни концентрации последнего по величине светопоглощения. [c.121]

    Методы ультрафиолетовой (УФ) и видимой (UV/VI8) молекулярной абсорбционной спектроскопии, основаьшые на поглощеншг монохроматического света исследуемыми или анализируемыми растворами в интервале значений длин волн от 190 нм до 1000 нм и на существовании пропорциональной зависимости между светопоглощением и концентрацией поглощающего вещества, в отечественной литературе обычно называют спектрофотометрическими, а анализы по поглощению полихроматического света — фотоколориметрическими. Часто эти методы объединяют общим термином — фотометрические методы анализа (ФМА). Методы УФ- и видимой молекулярной абсорбционной спектроскопии позволяют решать широкий круг научно-исследовательских и аналитических задач, в частности  [c.223]

    Дифференциальный метод применяют для повышения воспроизводимости результатов анализа при определении больших количеств веществ, а также для устранения мешающего влияния посторонних компонентов и исключения гюглощения реактива. Этот метод, в отличие от других, можно применять еще и в тех случаях, когда из-за большой концентрации растворенного вещества нарушается основной закон светопоглощения или когда значения оптических плотностей окрашенных растворов выходят за пределы шкалы прибора, а дальнейшее разбавление анализируемого раствора нежелательно. [c.327]

    Тот раствор, для которого значение /получается наибольшим, и используется в качестве раствора сравнения, так как в этом случае достигается наибольшая чувствительность и воспроизводимость определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения со не всегда приводит к повышению воспроизводимости определения, главным образом из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немо-нохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную [c.328]

    Построение калибровочной кривой. При массовых фотоколориметри-ческих анализах, определяя концентрацию испытуемого раствора, не сравнивают каждый раз его светопоглощенпе со светопоглощением эталонного раствора, а предварительно строят так называемую калибровочную кривую. Для этого пользуются серией эталонных растворов различной концентрации. Имея такую кривую, при определении концентрации испытуемого раствора достаточно измерить его светопоглощенпе и по калибровочной кривой найти величину концентрации, соответствующую найденному светопоглощению. [c.347]

    Для химика-аналитика окрашенные растворы имеют большое значение ввиду того, что наблюдаемое светопоглощение является характеристикой поглощающего вещества. Раствор, содержащий гидратированные ионы Сц2+, имеет синий цвет, поскольку эти ионы желтую область опектра поглощают, а другие области пропускают. Таким образом, концентрацию раствора соли меди можно определять измерением степени по глощения желтого излучения в стандартных условиях. Этим способом можно проводить количественный анализ любого растворимого окрашенного вещества. Кроме того, многие бесцветные или очень слабо окрашенные вещества можно определять прибавлением реактива, способного образовывать с определяемым компопеитом интенсивно окрашенное соединение. Так, например, прибавление аммиака к раствору соли меди вызывает появление более интенсивной окраски, чем у гидратированного иона Си +, благодаря чему метод становится гораздо более чувствительным. [c.20]

    Более сложно решается вопрос о выборе значения pH раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при оптимальном значении pH значительная часть фотометрического реагента находится в реакционной форме, спектр поглощения которой очень близок к спектру анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при pH раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за большого поглощения самого реагента сопряжено со значительными погрешностями, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразнее проводить при меньших значениях pH раствора, при которых хотя и не достигается максимальный выход комплекса, но содержание светопоглощающей формы реагента также не превышает 10—15% от светопоглощения анализируемого комплекса. Избыточная концентрация реагента при этом должна быть по возможности небольшой, но обеспечивающей практически полный перевод определяемого элемента в светопоглощающее соединение (Рмк >110 ). [c.19]


Смотреть страницы где упоминается термин Светопоглощение концентрации при анализе: [c.100]    [c.209]    [c.242]    [c.27]    [c.104]    [c.232]    [c.235]    [c.79]    [c.218]    [c.6]   
Физико-химичемкие методы анализа (1964) -- [ c.47 ]

Физико-химические методы анализа (1964) -- [ c.47 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Светопоглощение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте