Полиамиды получаемые поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами

Полиамиды — пластмассы на основе синтетических высокомолекулярных соединений, содержащих в основной цепи амидные группы —СОЫН—. П. получают поликонденсацией амидов многоосновных кислот с альдегидами, поликонденсацией высших аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами, конденсацией капролактама и солей диаминов дикарбоновых кислот и др. П. применяют в виде волокон типа капрон, найлон, пленок, клеев и покрытий, как антикоррозийные материалы для защиты металлов и бетонов, в медицине (для хирургических швов, в глазной хирургии, для искусственных кровеносных сосудов, как заменители костей), как заменители кожи. [c.103]

Полиамиды фосфор- или серосодержащих дикарбоновых кислот. Полиамиды фосфорсодержащих ароматических дикарбоновых кислот и алифатических диаминов (табл. 5.32, № 52—60), отличающиеся хорошей растворимостью и относительно низкой температурой плавления, могут быть получены как низкотемпературной поликонденсацией на границе раздела фаз и в растворе, так и поликонденсацией в расплаве [230]. Синтез полимеров, исходя из дихлорангидрида бис (4-карбоксифенил) сульфона и алифатических диаминов или производных пиперазина (№ 71—77), проводят на границе раздела фаз [231]. [c.386]

Возможность получения полиамидных волокон и изделий на их основе, обладающих повышенной термостойкостью и температурой плавления, ограничивается затруднениями, возникающими при переработке соответствующих полимеров в волокна. В последнее время разработан и осуществлен метод синтеза полиамидов с температурой плавления 350°С и выше путем поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот и диаминов. Однако переработка таких полимеров в волокно обычным методом формования из расплава не представляется возможной, так как температура плавления этих полиамидов выше температуры их разложения. Для некоторых ароматических полиамидов, растворимых в органических растворителях, это затруднение может быть устранено путем формования волокна из растворов. Таким методом, по-видимому, получается волокно НТ-1, производство которого начато в последнее время в США в опытном масштабе . [c.113]

Полиамиды различных марок производят поликонденсацией различных дикарбоновых кислот с диаминами при полимеризации капролактама получают капрон. Товарные полиамиды выпуска-ются в виде гранул. [c.104]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами является сравнительно новым способом синтеза полиамидов, получившим развитие лишь в последнее десятилетие [1—7]. Несмотря на то, что этот процесс по своей природе является необратимым, для успешного осуществления его необходимо удаление из сферы реакции хлористого водорода (низкомолекулярного продукта поликоиденсации), поскольку хлористый водород, блокируя концевые аминогруппы, способствует обрыву полимерной цепи. [c.206]

При синтезе же межфазной поликонденсацией полиамидов из хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов полиамиды большего молекулярного веса удавалось получить при использовании в качестве органической фазы инертных полярных органических растворителей, частично или полностью совместимых с водой по сравнению с полимерами, полученными при использовании органических растворителей, мало растворимых в воде (табл. 162). При этом в качестве акцепторов хлористого водорода для уменьшения гидролизуемости хлорангидридов целесообразно использование менее основных веществ, нанример карбоната натрия [12, 96]. [c.493]

Например, полиамиды можно получить взаимодействием диаминов с дикарбоновыми кислотами [1] или поликонденсацией аминокислот [2 3, с. 45]. [c.156]

Ароматические полиамиды [6] с полупроводниковыми свойствами получают поликонденсацией ангидридов или хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами, например фталевого ангидрида с л-фенилендиамином [c.421]

При поликонденсации дикарбоновых кислот с диаминами получают полиамиды [c.48]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Ароматические,диамины являются очень слабыми основаниями и не образуют солей с дикарбоновыми кислотами, поэтому из таких мономеров полиамиды получают непосредственной поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами. [c.182]

В настоящее время методом эмульсионной поликонденсации получают лишь полиамиды из ароматических диаминов и дикарбоновых кислот. [c.166]

Наиболее успешно методом межфазной поликонденсации могут быть получены полиамиды. В основу их получения положена известная реакция бензоилирования по Шоттен—Бауману . Исходными мономерами для этого синтеза являются диамины и хлорангидриды дикарбоновых кислот. При этом могут быть использованы лишь хлорангидриды высших дикарбоновых кислот алифатического ряда или кислот ароматического ряда, так как [c.217]

Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м- и м-фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования (являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [c.87]

В опытно-промышленном масштабе ароматические полиамиды получают поликонденсацией ароматических дикарбоновых кислот или их производных — га-логенангидридов с ароматическими диаминами или их солями. Чаще всего поликонденсацию проводят в эмульсии или в растворе. Эмульсионной поликонденсацией получают фенилон различных марок, поликонденсацией в растворе — поли-сульфонамиды и терлон. [c.292]

В США, Англии, и Франции полиамиды преимущественно получают поликонденсацией дикарбоновых кислот с диаминами. В большинстве других стран, включая ФРГ, Японию и СССР преобладает производство полиамидов полимеризацией лактамов. Сравнительно небольшое количество полиамидов производится на основе аминокисл от. В табл. 27 и 28 приведены характеристики некоторых полиамидов полученных поликонденсацией алифатических дикарбоновых кислот с различными диаминами 131]. [c.247]

Полиамиды получают поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот, поликонденсацией со-амино-кислот, а также полимеризацией лактамов. [c.88]

Полиамиды получают поликонденсацией со-аминокислот поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами полимеризацией лактамов. Первые две реакции обычно. проводят е расплаве, поли1ко.нденса-цию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в растворе, либо на границе раздела фаз. [c.71]

Поликонденсацией ароматических дикарбоновых кислот (изо-фталевой или терефталевой) и ароматических диаминов (например, парафенилендиамина) получают высоконагревостойкие полиамиды с температурой плавления около 350° С [c.240]

Соколов и Кудим [207] указывают, что при получении полиамидов из хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов лучшие результаты получаются в случае проведения межфазной поликонденсации в кислой среде. [c.142]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот получают ароматические полиамиды, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью, например полифениленизофта-ламид, называемый в СССР фенилоном-. Фенилон обладает высокой радиационной и химической стойкостью, а также стойкостью к воздействию высоких температур. Он получается из л1-фениленди-амина и дихлорангицрида изофталевой кислоты методом межфазной поликонденсации или низкотемпературной поликонденсации в растворе [c.227]

Другие полиамиды получают при поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами. Структурный фрагмент макромолекулы этого полимера состоит из двух элементов. Типичным представителем таких полиамидов является полиамид-6,6 полигексамегиленадипамид, най лон), получаемый из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (1,6-диаминогексана) при 275 °С. [c.727]

Поликонденсацией получают полиамиды из ш-аминокарбоно-I вых кислот или их эфиров (1), а также из дикарбоновых кислот (или их эфиров) и диаминов (2) по схеме [c.185]

Так, гидрированием нитробензола в больших количествах производят анилин. В звачительно меньших масштабах путем восстановления соответствующих изомеров нитротолуола, хлорнитро-бензола, динитробензола получают амины и диамины, которые затем вовлекают в различные химические процессы. Например, ието-фенилендиамии применяют для синтеза полиамидов при поликонденсации с ароматическими дикарбоновыми кислотами, а толуилендиамин является промежуточным продуктом в синтезе толуилендиизоцианата [c.462]

Конденсация дикарбоновой кислоты с диамином ведет к образованию полиамида. Полиамиды также служат для получения синтетических материалов синтетическая шерсть). Важный в практическом отношении полиамид - найлон-6,6 - получают поликонденсацией адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. [c.275]

Полиамиды получают или поликонденсацией дикарбоновых кислот с диаминами, или полимеризацией лактамов (циклических амидов) [c.700]

Методом межфазной поликонденсации получены полиамиды, оодержащие остатки ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и способные к шолшлеризации и сополимеризации с различными мономерами [266]. При взаимодейств ии диаминов с диизоцианатами образуются полимочевины —СО—NHRNH— OR, которые представляют собой прочные материалы с высокими диэлектрическими свойствами [234]. [c.248]

Подобные полиамиды получают также амидированием соответствующих дикарбоновых кислот диаминами. Вследствие бифункциональности исходных реагентов происходит ступенчатое наращивание цепи (поликонденсация) и образуются полиамиды линейной структуры. Наиболее известным из них является найлон 6,6 (анид), который получают из соли адипиновой кислоты с гекса-метилендиамином (соль АГ) [c.279]

Полиамиды получают как на основе поликонденсации (главным образом диаминов с дикарбоновыми кислотами, а также т-амиио-кислот), так и на основе ступенчатой полимеризации лактамов 6-аминокислот. Оба процесса могут привести к одной и той же структуре. макромолекулярной цепи, например [c.592]

Существуют различные пути синтеза сополимеров. Многие из них нашли применение в синтезе полиамидов [64, 65], сложных полиэфиров [66], поликарбонатов [67, 68], полиуретанов [37, 69] и других полимеров. Рассмотрим, например, образование сополи-амидов XXVII. Непосредственно синтезировать регулярно чередующийся сополимер такого состава не представляется возможным, но возможен синтез сополиамида регулярно чередующейся структуры путем двухстадийной поликонденсации, если В" = В. На первой стадии при взаимодействии дикарбоновой кислоты с диамином в соотношении 2 1 получают тример 2п НООС-В —СООН 4- п H2N-R —ННг— [c.121]

Подобно полиэфирам, полиамиды можно получать на. гра- ице двух несмешивающихся жидкостей, т. е. методом межфазной поликонденсации, при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Диамины или их хлористоводородные соли растворяют в воде, дихлорангидриды растворяют в бензоле или другом органическом растворителе. При энергичном перемешивании реакция протекает со скоростью ионных реакций. Для связывания выделяющегося хлористого В ОДорода, а также для разложения соли диамяиа применяют водные растворы щелочей. Вследствие высокой скорости реакции на границе двух несмешивающихся жидкостей соотношение компонентов перестает играть существенную роль и первостепенное значение приобретают величина поверхности раздела, жесткость или гибкость образующихся макромолекул и их способность диффундировать в органическую фазу, а также растворимость исходных веществ и образующегося полимера в органической фазе, основность исходных диаминов и др. [c.182]