Фенантрен пиролиз

Каменноугольная смола — вязкая черно-бурая, со специфическим запахом жидкость, содержащая около 300 различных веществ. Наиболее ценными компонентами смолы являются ароматические и гетероциклические соединения бензол, толуол, ксилолы, фенол, крезол, нафталин, антрацен, фенантрен, пиридин, кар-базол, кумарон л др. Плотность смолы 1,17—1,20 г/см . Выход смолы составляет от 3 до 4% от массы коксуемого сухого угля. Состав смолы зависит главным образом от температуры коксования, а выход — от температуры и природы исходных углей. С повышением температуры углубляется пиролиз углеводородов, что снижает выход смолы и увеличивает выход газа. [c.39]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Характеризуя особенности высокомолекулярных соединений нефти, мы все время имели в виду нативные, т. е. химически неизмененные соединения, находящиеся в сырой нефти, а не вещества, выделяемые из различных продуктов переработки нефти. Это обстоятельство должно быть особо подчеркнуто, так как оно имеет принципиальное значение. Практика переработки нефти показала, что при термическом воздействии на нефть интенсивно идут как процессы крекинга, так и уплотнения исходного материала [8—10]. Так, например, при пиролизе керосиновой фракции нефти (т. кип. 180—300°) образуется значительное количество конденсированных систем ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен и др.). Между тем в исходном керосине эти структуры отсутствуют совсем или встречаются в крайне незначительных количествах преимущественно гомологи нафталина. [c.205]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

Фенантрен входит в состав каменноугольной смолы. Подобно антрацену, он образуется при пиролизе многих органических соединений, таких, как ацетилен, пропан, бензол, толуол и т. п. Фенантрен лучше растворим в спирте и бензоле, благодаря чему может быть отделен от антрацена. / [c.489]

Фенантрен получается также при пиролизе стильбена, дифенила и этилена, о, о -диметилдифенила. [c.489]

Фенантрен входит в состав каменноугольной смолы. Подобно антрацену, он образуется при пиролизе многих органических соединений, таких, как ацетилен, пропан, бензол, толуол и т. п. Фенантрен [c.512]

Целевые ароматические углеводороды находятся в жидких смесях, полученных при пиролизе и каталитическом риформинге нефтепродуктов или при коксовании каменного угля (в смоле пиролиза, катализате риформинга, сыром бензоле и каменноугольной смоле коксования). Эти смеси значительно различаются по фракционному составу. Легкое масло, полученное перегонкой смолы пиролиза, и сырой бензол коксования содержат широкую гамму веществ, выкипающих от 30—40 до 180—200 °С, в том числе бензол и его гомологи. Катализат риформинга имеет более узкий фракционный состав, особенно при риформинге узких бензиновых фракций. Высшие фракции смолы пиролиза и каменноугольная смола представляют собой смеси высококипящих веществ (нафталин, фенантрен, антрацен, их гомологи и др.). Сильные различия имеются и в групповом углеводородном составе рассматриваемых продуктов. При этом обнаруживается общая закономерность — степень их ароматизации тем больше, чем выше температура процесса ароматизации. Так, в сыром бензоле, выделенном при коксовании каменного угля (1000°С), содержится около 95% ароматических соединений, до 4—5% непредельных и только 0,5—1,5% насыщенных углеводородов. В легкой фракции продуктов пиролиза нефтяного сырья, проводимого с целью ароматизации (700 °С), количество ароматических веществ снижается до 80—90%, содержание олефинов возрастает до 10—15%, а парафинов — до. 5%. Катализат платформинга (500°С) содержит всего 30—60% ароматических углеводородов, остальное приходится на парафины и нафтены, а примеси олефинов незначительны. Примерно такое же количество ароматических соединений находится в легкой фракции смолы пиролиза, когда процесс ведут с целью получения олефинов (800— 850 °С), но в этом случае в смоле содержится много олефинов. [c.93]

Фенантрен получается также при пиролизе стильбена, дифенила и этилена, [c.438]

Пиролиз органических соединений был одним из самых первых методов получения полициклических углеводородов. Он осуществлялся при пропускании паров углеводородов через раскаленную железную трубку. Таким образом был получен бензол из ацетилена флуорен II из дифенилметана I и фенантрен IV из дибензила III [c.176]

Установки пиролиза. Пиролиз нефтяного и газового сырья протекает при более высоких температурах (650-1100°С) и меньших давлениях, чем термический крекинг или коксование. При пиролизе наряду с продуктами распада образуются продукты синтеза, состоящие как из простых ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол), так и из высокомолекулярных многоядерных соединений (нафталин, антрацен, фенантрен и их производные). В процессе пиролиза увеличивается выход газа, содержащего непредельные углеводороды жидкие продукты переработки получаются более ароматизированными и служат [c.8]

Тяжелая смола пиролиза содержит нафталин, метилнафталины, дифенил, флуорен, фенантрен, антрацен, аценафтен. [c.308]

Каменноугольная смола — вязкая черно-бурая, со специфическим запахом жидкость, содержащая около 300 различных веществ. Наиболее ценными компонентами смолы являются ароматические и гетероциклические соединения бензол, толуол, ксилолы, фенол, крезол, нафталин, антрацен, карбазол, фенантрен, пиридин, кумарон, хинолин и др. С повышением температуры углубляется пиролиз углеводородов, что снижает выход смолы и увеличивает выход газа. [c.220]

Эти реакции указывают на то, что фенантреновое ядро содержит два бензольных ядра, связанных таким же образом, как в дифениле. С другой стороны, фенантреновое ядро содержит и скелет симметричного дифенилэтана. В результате пиролиза этого углеводорода или стильбена при пропускании их паров через накаленные трубки образуется фенантрен [c.351]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Примером внутримолекулярной конденсации служит пиролиз и-бутилбензола и о, о -дитолила, из которых получаются, соответственно, нафталин и фенантрен. Конверсия пара-ди-к-бутилбензола до фенантрена представляет интерес в связи с тем, что замыкание колец происходит определенным путем, исключающим возможность образования антрацена. [c.108]

Примерами межмолекулярной конденсации с участием алкилгрупп являются пиролиз толуола, этилбензола, бензола с этиленом и подобными соединениями, приэтом получаютсяполициклические ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен. Выходы их обычно незначительны. [c.108]

При разукрупнении молекулярной структуры [223] происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. е. в твердые карбоиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии (повышение температуры) и для образования карбоидов (нерастворимых в бензоле). При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов — почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции (см. табл. 8). В маслах возросло количество фенантренов, пиренов и хризенов и уменьшилось количество антраценов. [c.30]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

В настоящее время этот процесс применяют в основном для коксования смолы пиролиза при получении кокса специальных видов — электродного и конструкционного. В обоих случаях подвергают коксованию высокоароматизированную тяжелую смолу, получаемую пиролизом керосиновых или газойлевых фракций. В состав этой смолы входят в основном полициклические ароматические углеводороды, смолы и асфальтены в ней имеется и некоторое количество карбоидов. Например, образец пиролизной смолы, предназначенный для получения Электродного кокса, имел плотность 1218,5 кг/м и содержал 1,9% (масс.) карбоидов, 3,4% (масс.) карбенов, 16,4% (масс.) асфальтенов, 2,5% (масс.) смол и 75,8% (масс.) масел. Масла состояли на 34% из фенантренов и антраценов и содержалн другие полициклические ароматические углеводороды. Однако в связи с увеличением потребности в коксе пиролизного происхождения пиролизные смолы тоже начали перерабатывать на более совершенных установках полунепрерывного (замедленного) коксования. [c.83]

Методом низкотемпературной сублимации из этих продуктов был выделен нафталин, который в случае метана составлял значительную их часть. Летучие продукты уплотнения давали четкую реакцию с серной кислотой на ароматические углеводороды и зеленую флюоресценцию в бензольных растворах судя по бумажным хроматограммам, они имели много компонентов. Капиллярно-люминесцентным методом в них установлены фенантрен, антрацен, 1, 2-бензантрацеи, хризсн, коронен и другие конденсированные ароматические углеводороды. Наличие указанных конденсированных углеводородов в смолах, 1, олучаемых при пиролизе метана, этана и этилена, отмечено также в работах [29, 30, 57—62], Температурные зависимости выходов продуктов уплотнения и состава газообразных веществ, [c.172]

Наличие таких углеводородов, как нафталин и его гомологи, бифенил, аценафтен, флуорен, фенантрен и антрацен, превращает тяжелые смолы пиролиза в объект научных исследовании и опытных отработок по извлечению многих из них. Состав жидких продуктов пиролиза нефтяных фракций, характеризующийся высоким содержанием ароматических углеводородов Сб—Са, алкенилароматических соединений Са—Сд, диенов [c.64]

Дибензо[6,/]тиепины (194) получают расширением цикла дибен-зотиина по карбений-ионному механизму или из дигидропроизводных. Они представляют собой очень стабильные желтые твердые вещества, образующие фенантрен при пиролизе в присутствии медной бронзы. По электронной структуре они напоминают цис-стальбен. Незамещенный тиепин (194) окисляется в сульфон, который путем последовательного бромирования и дегидробромирования превращается в напряженное ацетиленовое соединение (195) последнее подвергается различным реакциям нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения, например с дифенилизобензофураном [И5]. [c.331]

Тяжелая смола пиролиза содержит нафталин, метилиафталииы. дифенил, флуорен, фенантрен, аитрацен, аценафтен. [c.324]

Под энерготехнологическим использованием топлива понимают комплексное производство из него тепловой энергии и сырья дпя химической промышленности. Сущность энерготехнопогической переработки топлива, по методу энергетического института им, Г.И.Кржижановского, состоит в следующем. Мелкозернистое твердое топливо, чаще всего дешевые бурые угли, нагревается твердым теплоносителем, непрерывно циркулирующим по контуру нагревателя-реактора. В нем топливо смешивается с теплоносителем и нагревается до температуры разложения, В качестве теплоносителя могут быть использованы полукокс ипи минеральные вещества — песок, гравий и др. В результате быстрого нагрева и большой скорости эвакуации парогазовых продуктов из реакционной зоны они не подвергаются вторичному пиролизу. Энерготехнологическое использование топлива позволяет улучшить условия и показатели работы сопряженных электростанций за счет перевода их работы с низкокалорийного топлива на высококалорийные продукты его деструкции — полукокс, газ и др. При этом можно получить химические соединения, производство которых из нефтяного сырья дороже или не освоено фенолы, пиридиновые основания, антрацен, фенантрен и др. [c.207]

До температуры 476—523 К испаряется влага и выделяются газы — оксид углерода (И) и оксид углерода (IV) при температуре около 573 К начинается выделение паров смолы и образуется пиро-генетическая вода, а уголь переходит в пластическое состояние при температуре 773—823 К разлагается пластическая масса угля с образованием первичных продуктов газа и смолы, состоящих из парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, и затвердевает масса с образованием полукокса. При температуре 963 К и выше происходит дальнейшее выделение летучих продуктов, которые подвергаются пиролизу, а из них в результате различных реакций образуются ароматические углеводороды (последние наиболее стойки в условиях коксования и накапливаются в смоле) одновременно происходит упрочнение кокса. Конечными продуктами будут как индивидуальные вещества (сероуглерод, бензол, толуол, ксилолы, аммиак, антрацен, нафталин, фенантрен, карба-еол, фенол и др.), так и смеси веществ (масла — нафталиновое, поглотительное и др. сольвент — смесь изомеров триметилбензола и ароматических углеводородов каменноугольный пек, обратный коксовый газ и др.). [c.84]

Фенантрен. Главными продуктами парофазного пиролиза фенан-трена при 750 °С является смесь и юмеров дифенантрилов (/, [c.58]

Процесс пиролиза углеводородного сырья сопровождается получением жидких продуктов пиролиза (ЖПП), которые разделяются на пирокондеисат (фракция > 200 °С) и тяжелую смолу пиролиза (> 200 °С) и имеют в своем составе различные классы соединений — ароматические и другие конденсированные циклические углеводороды бензол, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен и их метилпроизводные. Кроме того, в ЖПП присутствуют ациклические и алициклические диены (изопрен, циююпентадиен, пипери-лен и др.), алкены, винилароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), инден и его алкилпроизвод-ные, а также примеси алканов и нафтенов. На основе ЖПП получены толуол, ксилолы, растворители, высокооктановые компоненты моторных топлив, нефтеполимерные смолы, нафталин, технический углерод, кокс и др, продукты. [c.815]

Смола пиролиза, образующаяся- при производстве этилена и пропилена в количестве 10—25% в зависимости от исходного сырья (углеродный газ или бензин), сост01Ит в основном из ароматических и непредельных углеводородов. В ее составе находится 70—90% фракции с т. кип. до 200° С, содержащей 35— 50% бензола и 10—25% толуола, а также ксилолы, стирол, а-метилстирол, инден и другие углеводороды [1, 2]. Высококи-пящие фракции смол содержат нафталин, алкилнафталины, фенантрен и другие конденсированные ароматические углеводороды. Характеристика фракций с т. кип. до 200° С смол пиролиза (смесь конденсатов нормального и высокого давления) приведена в табл. 1. [c.128]

Шор и Кац [66] применили хроматографирование на колонке с МгОз для анализа многоядерных ароматических углеводородов в атмосфере. Так, были обнаружены путем спектрофотометрирования фракций проб в циклогексане антрацен, пирен, флуорантен, фенантрен и другие многоядерные соединения. Аналогичная работа с некоторыми усовершенствованиями была проведена Линдси [67]. Многоядерные ароматические углеводороды разделяли и идентифицировали в газах пиролиза, в дыму и т. д. [c.129]

Зауглероживание является одной из самых главных причин каталитической дезактивации, особенно в присутствии многоядерных соединений, содержащих атомы азота. Медисон и Робертс [39] наблюдали, что термический пиролиз многоядериых соединений быстрее протекает в жидкой фазе, чем в паровой. При этом выделяется в основном метан, что указывает на деградацию кольцевидной структуры. Установлено также, что структура молекул значительно влияет на скорость образования углерода. Так, соединения, имеющие ядра антрацена или хризена, например бензантрацен, нафтацен и бензопирен, образуют углерод значительно легче, чем такие соединения, как бифенил, нафталин, фенантрен, трифенилен, пирен, флуорантрен и дека-циклен. [c.210]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

Реакция хлорангидрида фенантрен-9-карбоновой кислоты с 2-метилнафталином в присутствии хлористого алюминия приводит к 2-метилнафтил-9 -фенантрилкетону I, при пиролизе которого (2 ч) происходит отщепление воды и конденсация с образованием 1,2- [c.329]

Для получения 3,4-8,9-дибензтетрафепа можно использовать реакцию 2-метилнафталина с легко получающейся смесью хлорангидридов фенантрен-2 и фенантрен-З-карбоновых кислот. В результате реакции образуются кетоны I и II, при пиролизе отщепляющие воду с образованием 3,4-8,9-дибензтетрафепа III (кетон II в этом случае претерпевает перегруппировку) В качестве примеси образуется [c.339]

Бензтетрацен II впервые был выделен из продуктов пиролиза смеси изомерных о-толуилфенантренов, получающейся при взаимодействии хлорангидрида о толуиловой кислоты с фенантреном в присутствии хлористого алюминия Эта смесь, следовательно, должна содержать либо 7-, либо 6-(о-толуил)-фенантрен (I или III), или оба этих кетона (ср. стр. 335). 6-(о-Толуил)-фенантрен III был позже получен из о-толилмагнийбромида и хлорангидрида фенантрен 3-кар-боновой кислоты. При пиролизе из III также был получен 1,2-бенз-тетрацен II [c.385]

Роль меди, иодида натрия или другого восстановителя состоит в генерировании арильных радикалов путем переноса одного электрона к соли диазония. Свободнорадикальный характер реакции подтверждается малым влиянием заместителей в арилируемом кольце на выход продуктов циклизации арилированием бензола диазотированным 2-амино-гракс-стильбеном в условиях, в которых диазотированный 2-амино-цыс-стильбен дает фенантрен выделением димерного продукта при реакции соли диазония из ЛГ,Л -замещенного о-аминобензанилида (10). Обработка последней порошком меди или иодидом натрия приводит помимо фенантри-дона (12) к димеру (14), который при пиролизе почти количественно переходит в фенантридон (12). Образование димера (14) можно объяснить только рекомбинацией радикальных спиро-а-комплексов (13), находящихся в равновесии с арильными радикалами (11) [19]. [c.364]