Ванадия соединения, окисление—восстановление

Для ванадия характерна энергетическая близость состояний +4 и + 5 и как следствие легкость окисления-восстановления соответствующих соединений. Низшие степени окисления ванадия менее характерны, однако более устойчивы, чем у титана. [c.154]

Чтобы ускорить процесс восстановления или окисления (см. раздел о факторах, влияющих на восстановление и окисление, стр. 329—330 и 346), помимо веществ, необходимых для создания проводимости раствора, в раствор добавляют небольшие количества солей и других соединений. Промоторами восстановления являются соли меди, титана, олова, свинца, ванадия и молибдена, окислы мышьяка и сурьмы и кетоны. Промоторами окисления служат различные окисляющие агенты, например, феррицианид калия и соли четырехвалентного церия II трехвалентного марганца. [c.322]

Корродирующее действие серы в топливе проявляется в соединении ее с компонентами золы с последующим локальным восстановлением сульфатов на поверхности нагрева, что приводит к межкристаллитным образованиям сульфида никеля и коррозии легированных сталей с большим содержанием никеля [47]. Кроме того, коррозия, по-видимому, возрастает за счет воздействия на оголенный металл свободного SO3 [38]. Образование SO3, по мнению [8 ], происходит в результате окисления SO2, которому способствует ванадий как катализатор. Вместе с тем авторы [48, 49, не обнаружили каталитического действия ванадия на окисление SO2 до SO3 в потоке продуктов сгорания. Некоторое количество SO3 может выделиться в результате разложения сульфатов [c.424]

Наиболее удовлетворительный метод определения больших и малых количеств ванадия заключается в восстановлении его сернистым ангидридом и титровании горячего раствора перманганатом после вытеснения избытка сернистого ангидрида двуокисью углерода. Восстановленное соединение ванадия вполне устойчиво в соляно- и сернокислых растворах Число элементов, мешающих определению, как, например, железо, мышьяк, сурьма, невелико и они обычно легко отделяются. Присутствие хрома нежелательно, так как в горячих растворах он частично окисляется перманганатом, вследствие чего приходится вводить поправку а в холодных растворах окисление ванадия протекает медленно и конечная точка титрования недостаточно резка. Платину следует отделять, так как в ее присутствии получаются повышенные результаты за счет образования соединений платины (II) и, кроме того, она препятствует полному удалению сернистого ангидрида. Если для осаждения платины или других металлов применяют сероводород, его необходимо затем полностью удалить кипячением и для разрушения политионовых соединений раствор обработать перманганатом до появления розовой окраски. Как указано в некоторых работах, сульфат натрия на определение не влияет. [c.513]

Приводим примеры реакций окисления—восстановления, протекающих с соединениями ванадия [c.498]

Наиболее удовлетворительный метод определения больших и малых количеств ванадия заключается в восстановлении его сернистым газом и титровании горячего раствора перманганатом после вытеснения избытка сернистого газа двуокисью углерода. Восстановленное соединение ванадия вполне устойчиво в соляно- и сернокислых растворах. Число элементов, мешающих определению, как, например, железо, мышьяк, сурьма, невелико и они обычно легко отделяются. Присутствие хрома нежелательно, так как в горячих растворах он частично окисляется перманганатом, вследствие чего приходится вводить соответствующую поправку , а в холодных растворах окисление ванадия протекает медленно и конечная точка титрования недостаточно резка. Платину следует отделять, так как в ее присутствии получаются повышенные результаты за счет [c.469]

Как правило, лиганды должны подвергаться изменениям состояния окисления на две единицы, прежде чем они достигнут другого устойчивого состояния, в то время как ионы металлов могут менять свою степень окисления на одну единицу без образования промежуточного соединения, характеризующегося высокой реакционной способностью. Так как, с одной стороны, внутримолекулярное окисление — восстановление осуществляется. между металлом и лигандом, то различие в их окислительно-восстановительных свойствах ведет к разным усложнениям схемы взаимодействия и может привести к понижению скоростей реакций. С другой стороны, легко окисляющиеся или восстанавливающиеся лиганды могут ускорять реакции между ионами металлов, которые действуют как акцепторы электронов или их доноры. Так, окисление спиртов ванадием(У) катализируется бромидом, причем скорость реакции не зависит от концентрации спирта [2] [c.135]

При наличии в системе ГХЦ катализатор оставался активным длительное время. Активирующий эффект ГХЦ проявляется как при введении его в начале процесса, так и при добавлении к практически неактивному катализатору, который после введения ГХЦ вновь становится активным. Между алюминийорганическим соединением и активатором необходимо сохранять такое соотношение, чтобы скорость восстановления до преобладала над скоростью окисления в Реактивированный катализатор полностью теряет свою активность, если весь ванадий переходит в трехвалентное состояние, но после введения новой порции алюминийорганического соединения вновь становится активным в процессе сополимеризации. В присутствии активаторов образуются сополимеры с меньшей молекулярной массой, что, вероятно, связано с увеличением концентрации активных центров. [c.301]

Химия элементов триады У НЬ Та сходна с химией элементов предыдущей триады V и Та имеют валентную конфигурацию а НЬ конфигурацию у ванадия возможны состояния окисления +2, - -3, +4 и -Ь 5, но для ЫЬ и Та основное значение имеет только состояние окисления + 5 (хотя известны некоторые соединения, куда они входят в состояниях окисления -I- 3 и -1-4). Подобно Т1, 2г и НГ, металлы триады У-ЫЬ-Та легко реагируют с К, С и О при высоких температурах, и по этой причине их трудно получить с использованием процесса высокотемпературного восстановления, который применяется для получения Ре и других металлов. [c.441]

Соединения у+ получают растворением УО2 или У(0Н)4В кислотах, восстановлением соединений У- - химическими и электрохимическими методами, а также окислением кислородом воздуха соединений ванадия низших степеней окисления в кислых растворах. [c.519]

В подобных кулонометрах с успехом может быть использован анодный процесс окисления, например иодида до иода и титрование последнего тиосульфатом, ванадила до ванадата в сернокислой средс и титрование солью Мора, серебряного анода до Ag+ и титрование галогенидом, или же катодный процесс восстановления, например соединения трех-ва лентного железа до двухвалентного и титрование перманганатом, воды до ОН -ионов и титрование их какой-либо кислотой и т. д. [c.212]

Набл. Окраска растворов. Состав и цвет продуктов восстановления соединения ванадия(У) с помощью амальгамированного цинка. Рис. 59 Цвет продуктов окисления производ- [c.242]

В настоящее время общепризнано, что в результате взаимодействия с реакционной средой большей частью изменяются состав и свойства катализатора [1]. Однако даже для одного из наиболее распространенных катализаторов окисления — пятиокиси ванадия — процесс ее изменения под воздействием реакционной среды изучен недостаточно. В процессе окисления одних соединений, даже при большом избытке кислорода, происходит восстановление УгОз [2, 3], при окислении других — этого не наблюдается [4, 5]. Степень восстановления УгОз в ходе катализа является функцией концентрации восстановителя (окисляющегося вещества) [6], но вопрос о том, какова оптимальная величина этой степени восстановления данным веществом для получения максимальных выходов продуктов его мягкого окисления, для большинства случаев является дискуссионным. В работе В. А. Ройтера и В. А. Юзы [4] выдвинута электронно-химическая схема действия УгОв, которая рассматривает каталитическую реакцию окисления (водорода, углеводородов и пр.) и топохимическую реакцию восстановления контакта как звенья одного процесса, раскрывая природу каждого звена в отдельности и их взаимосвязь. [c.155]

Сульфат двухвалентного ванадия образуется при восстановлении металлическим цинком (или электролитическим путем) сернокислых растворов соединений ванадия. При принятии особых мер предосторожности против окисления он может быть выделен в виде фиолетового кристаллогидрата VS04-7Ha0. [c.491]

Обращает на себя внимание то, что многочисленные и разнообразные реакции окисления— восстановления, протекающие в кислой среде, катализируются примерно одними и теми же катализаторами. Так, например, реакции окисления перекисью водорода, галогенами, некоторыми оксианионами и даже органическими красителями катализируются соединениями осмия (VIII), вольфрама (VI), молибдена (VI), ванадия (V) и др. По-видимому, эти соединения играют в реакции ту же роль, что и гидратированный протон, т. е. присоединяют на какое-то время одну из реагирующих частиц и действием сильного электроположительного поля разрушают или расшатывают в такой частице существующие химические связи. Для того чтобы выполнить такие функции, частицы катализатора должны отвечать определенным требованиям, а именно [c.79]

На этом же принципе — изучении влияния состава и pH фона на значение окислительно-восстановительного потенциала реагирующих систем и на скорость их взаимодействия — основан метод определения ванадия, хрома и марганца в высшей степени окисления при помощи иодида калия [19]. Восстановление марганца (УП) протекает быстро и количественно, уже начиная с концентрации серной кислоты 0,05—0,1 М хром(У1) требует более высокой кислотности, порядка 4 М, п для ускорения реакции добавления Н3РО4, связывающей образующийся хром(И1) в комплексное соединение для восстановления ванадия (У) с достаточной для титрования скоростью необходима 6—8 М серная кислота. Следовательно, определению марганца (УП) не будут мешать ни хром(У1), ни ванадий (У), хром(У1) будет титроваться совместно с марганцем (УП), а ванадий (У)—совместно с марганцем (УП) и хромом (У1) при высокой кислотности раствора. [c.117]

Для определения сравнительно больших количеств ванадия применяются главным образом титриметрические методы, основанные на реакциях окисления — восстановления. Гравиметрические методы используются сравнительно редко. Небольшие количества ванадия определяют фотометрическими методами (в виде перекисных соединений или фосфорванадийвольфрамата). Полярографические методы не имеют большого практического значения. В сплавах ванадий часто определяют спектральным методом. [c.175]

Соединения ванадия(1П) получают восстановлением соединений ванадия(У) или (IV), а также окислением соединений вана-дия(П). Растворы V2O5 или VO2 в H2SO4 или H I могут быть восстановлены до соединений ванадия(П1) металлическим магнием, НВг, HI или электролитическим путем. [c.155]

Сульфат двухвалентного ванадия образуется при восстановлении металлическим цинком (или электролитическим путем) сернокислых растворов соединений ванадия. При принятии особых мер предосторожности против окисления он может быть выделен в виде красно-фиолетового кристаллогидрата УЗО -пНгО (где п=6 ли 7). С сернокислыми солями некоторых одновалентных металлов VSO4 образует фиолетовые комплексные соли типа M2[V(S04)2] 6Н2О, Последние сравнительно труДнорас-творимы и более устойчивы, чем сам сульфат двухвалентного ванадия. [c.477]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

В соответствии с номером группы основная степень окисления этих элементов +5, однако при нормальных условиях для ванадия стабильной является +4. В то время как у ванадия легко достигаются низшие степени окисления ( + 4, +3, -Ь2 конфигурации d (Р и Ф), ниобий обычным путем можно восстановить только до степени окисления +3 (опыт 2). Восстановление тантала в водном растворе вообще невозможно. Известны соединения с формальной степенью окисления -1 ([М(СО)б]-, где M=V, Nb, Та) и +1 ([У01руз]+, n- sHsM( 0)4, где M=Nb, Та) (табл. В.39). Низшие и дробные степени окисления этих элементов встречаются в соединениях, содержащих группы М (разд. 36.11.1). Химические свойства соединений ванадия (И) весьма напоминают свойства соединений цинка, а ванадия(1П)—титана(1П), железа(Ш) и алюминия. Донорные основные свойства оксидов ванадия ослабляются с увеличением формальной степени окисления. [c.612]

С повышением степени окисления ванадия от +2 до +5 уменьшается восстановительная и возрастает окислительная активность оксидов и их солен. При восстановлении НН4УОз в кислом растворе металлическим цинком можно получить всю гамму окрасок соединений ванадия [c.373]

При нагревании в кислороде все три металла образуют оксиды состава КгОо. а также низшие оксиды. Помимо К.0,- для в шадия известны оксиды УО, У-зО , УОа, для ниобия — N 0, Nb20.,, NbO , для тантала ТаО, ТаОг. Переход от высших степеней окисления к низшим обычно осуществляется восстановлением соединений ванадия (V) различными восстановителями или электролитическим путем. [c.194]

Механизм окисления нафталина, очевидно, заключается в образовании лакообразпых промежуточных соединений первичных продуктов окисления нафталина с частично восстановленной нятиокисью ванадия. При расщеплении этого соединения в присутствии кислорода воздуха образуется фталевый ангидрид и регенерируется катализатор [118]. Эту теорию под- [c.719]

При оценке перспектив нефтегазоносности, к сожалению, все еще велика доля умозрительных и чисто интуитивных заключений. Поскольку процесс окисления исходной биомассы формирует качественный и количественный состав ОВ, то вполне очевидной выглядит обнаруженная связь основных ресурсов нефтей с восстановленным ОВ. Использование количественных критериев, характеризующих степень окисленности ОВ, будет во многом способствовать уменьшению неопределенности, обусловленной трудностями установления типа ОВ. Естественно, при этом должна измениться стратегия поиска. Если по комплексу критериев условия фоссилизации ОВ окажутся восстановительными, то при прочих благоприятных факторах перспективы района или определенных отложений следует считать высокими. И, наоборот, если в экстрактах или нефтях содержится много пятивалентного ванадия и карбонильных соединений, мало серы, отмечаются высокие значения п/ф и т.д., то в этом районе открытие крупных залежей нефти даже при самых благоприятных прочих факторах практически исключено. С этих позиций чисто морские осадки, но с высокоокисленным ОВ малоперс- [c.176]

Раствор метаванадата аммония, подкисленный серной кислотой, пропустили через стеклянную колонку, наполненную гранулами амальгамированного цинка (рис. 12), и собрали несколько порций фильтрата в маленькие химические стаканы. Первые порции жидкости были красно-желтого, следующие — голубого, затем — зеленого и, наконец, фиолетового цвета. Поразительно красивые цвета растворов были вызваны присутствием соединений ванадия в степенях окисления +У, -ЫУ, -ЫП и -Ы1. Неудивительно, что данный элемент получил название по имени скандинавской богини весны и красоты Ванадис. Какие соединения ванадия присутствуют в получаемых при восстановлении цинком ярко окрашенных растворах [c.137]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

Десси исследовал 191 а- и я-комплексное соединение металлов IV—VIII групп периодической таблицы титана и циркония (IV группа) ванадия (V группа) хрома, молибдена и вольфрама (VI группа) марганца и рения (VII группа) железа, кобальта, родия, иридия, никеля и платины (VIII группа). Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. Б табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов и, найденное кулонометрией. [c.395]

На примере восстановления оксидов серебра и вольфрама [20] и ванадия [38] в пастовом электроде показана возможность идентификации разновалентных оксидных соединений. В работах [1, 25] исследовали анодное растворение минералов галенита, халькозина, пирита в состав1е углеродного настового электрода. На вольтамперограммах наблюдаются максимумы, которые, по мнению авторов, соответствуют окислению иона 5 и ионов металла низшей валентности. Подбирая состав электролита с учетом его взаимодействия с компонентами минерала, [c.109]

ВЫСОКОЙ промежуточной валентности, как ванадий и молибден, либо до состояния высшей валентности как титан, с образованием эквивалентного, количества железа (II). Для окисления в большинстве случаев достаточно йятикратного количества железа Если окраска железа (III) вызывает затруднения при последующем титровании, то прибавляют к раствору 2—5 мл фосфорной кислоты, за исключением тех случаев, когда в растворе присутствует титан, который при этом образует малорастворимый фосфат. Некоторые восстановленные соединения, как, например, рения, настолько неустойчивы, что из всех пропускаемых через редуктор растворов необходимо предварительно полностью удалить воздух продолжительным кипячением. Охлаждать эти растворы следует в атмосфере, свободной от кислорода, как, например, в атмосфере очищенного азота или двуокиси углерода. [c.138]