Несовместимости принцип

Для сравнительно простых систем, таких, как гидравлические или тепловые с однофазным потоком, принцип подобия и физическое моделирование оправдывают себя, оперируя ограниченным числом критериев. Для сложных систем и процессов, описываемых сложной системой уравнений с большим набором критериев подобия, которые становятся, одновременно несовместимыми, использование принципов физического моделирования наталкивается на трудности принципиального характера. Они заключаются в том, что не существует уравнений движения двухфазных потоков общего вида, отсутствует возможность задать граничные условия на нестационарной поверхности раздела фаз. Тем более не представляется возможным написать уравнения общего вида для двухфазной системы, осложненные массообменом. [c.131]

Другое представление (введенное в науку гораздо позднее) исходит нз того, что именно валентная связь, соединяющая ядра атомов по линии кратчайшего расстояния между ними [т. н. а (сигма)-связь], должна быть особенно прочной и поэтому образуется во всех случаях. Так как принцип несовместимости (VI 3 доп. 3) не допускает пространственного совмещения двух или более валентностей, электронные облака остальных участвующих в образовании кратных связей электронов каждого из атомов располагаются перпендикулярно и к направлению а-связи, и друг к другу. Поскольку такое расположение неудобно для взаимного перекрывания электронных облаков, возникающая валентная связь [т. н. л (пи)-связь] является относительно слабой. Как видно из рис. Х-29, оба атома углерода соединены в этилене одной ст- и одной л-связью (ал-связь), а в Эчедзлене — одной а- и двумя л-связями (алл-связь). Сигма-связи в этилене имеют гибридный характер а в ацетилене — зр. [c.548]

Являющийся важным физическим обобщением принцип несовместимости (Паули, 1925 г.) утверждает, что в атоме не могут одновременно существовать электроны, характеризующиеся одинаковыми значениями всех квантовых чисел. [c.224]

Характерной особенностью гетерогенного гидрирования ряда полимеров является неоднородный характер протекания процесса. В принципе, после достаточно глубокого превращения макромолекулы способны десорбироваться, что в большей или меньшей степени и имеет место на начальных стадиях реакции, но по мере ее протекания переход гидрированных макромолекул в раствор все более затрудняется из-за несовместимости гидрированного полимера с исходным в то же время исходные макромолекулы в присутствии гидрированных стремятся к большей ассоциации, чем в начальном растворе [26], что также все более затрудняет их последующее гидрирование. [c.45]

Являющийся важным физическим обобщением принцип несовместимости (Паули, 1925 г.) утверждает, что в атоме не могут одновременно [c.163]

На основе принципа несовместимости и представления об определяющей роли электронных спинов при взаимодействии атомов (П1 5 доп. 2) была построена спиновая теория валентности. Согласно этой теории (Лондон, 1928 г.), образование валентной связи между двумя атомами обусловлено взаимной компенсацией спинов их валентных электронов, причем получающаяся электронная пара входит во внешние электронные слои обоих атомов. [c.228]

Бор рассматривал проблему соотношения физики и биологии На основе принципа дополнительности [6]. Он. считал, что собственно биологические законы дополнительны к законам, которым подчиняются неживые тела. Нельзя одновременно определить физико-химические свойства организма и явления жизни — познание одного исключает познание другого. Жизнь следует рассматривать ...как основной постулат биологии, не поддающийся дальнейшему анализу, подобно тому, как существование кванта действия... образует элементарную основу атомной физики [6], стр. 37). Таким образом. Бор считал биологические и физико-химические исследования дополнительными, т. е. несовместимыми, хотя и не противоречащими друг другу. Эта концепция не имеет ничего общего с витализмом, так как она отрицает существование какой-либо границы при- [c.14]

Логический анализ химических высказываний на основе структуры их решетки [6, 7] показывает, что в принципе сложной химической реакции невозможно однозначно приписать механизм. Например, любая интерпретация механизма несовместима с целостным [c.457]

Для сравнительно простых систем (например, гидравлических или тепловых с однофазным потоком) принцип подобия и физическое моделирование оправдывает себя, поскольку приходится оперировать ограниченным числом критериев. Однако в случае сложных систем и процессов, описываемых сложной системой уравнения, получается большой набор критериев подобия, которые становятся одновременно несовместимыми и, следовательно, не могут быть реализованы. Принцип подобия оправдал себя при анализе детерминированных процессов, описываемых законами классической механики и протекающих в однофазных системах с фиксированными границами (обычно твердые стенки). Для анализа недетерминированных процессов с многозначной стохастической картиной связи между явлениями и, в частности, для анализа двухфазных систем со Свободными поверхностями и процессов, осложненных химическими реакциями использование физического подобия затруднительно. [c.15]

Было замечено, например, что некоторые изменения валентных углов казались несовместимыми с указанной моделью (см., например, [84-87]). Эти разногласия были тем загадочнее, что они проявлялись в простых молекулах, т.е. там, где применимость модели ОЭПВО не вызывала сомнений. Ниже мы рассмотрим некоторые примеры, но сначала сформулируем более обобщенный принцип для проверки применимости модели ОЭПВО. Эта формулировка непосредственно вытекает из основной идеи метода ОЭПВО. [c.158]

Поскольку практика ведения первичного вскрытия с КПАВ в стране была мала, объективно не существовало условий для одновременного применения КПАВ при первичном и вторичном вскрытии пластов. Поэтому принцип вскрытия продуктивных пластов при едином наборе ассортимента улучшающих добавок химических реагентов — КПАВ — для технологических растворов бурения и перфорации является новым и с практической точки зрения позволит избежать отрицательных последствий несовместимости компонентов этих растворов и их выпадения в осадок или гелеобразования в зоне проникновения, что в конечном итоге отразится на повышении качества вскрытия пласта в целом. Необходимо отметить, что для служб снабжения также легче иметь единый небольшой набор ассортимента химических реагентов для проведения различных видов работ на скважинах. [c.71]

Исходя из того же принципа дополнительности, говорили а несовместимости познания морфологического строения и функциональности, гомологии и аналогии, среды и внутреннего состояния, наследственности и адаптируемости. Изучая одну сторону биологического явления, мы так сильно влияем на другую, что она становится принципиально непознаваемой. Так как в жизни одновременно проявляются все некоммутирующие факторы, она непознаваема. Можно изучить атомно-молекулярную структуру организма, но для этого он должен быть убит [7]. [c.15]

Так, например, не существует пока единого мнения по вопросу о том, что следует относить к катализу. Семенов, Воеводский, Рогинский, Эйдус и другие химики считают, что цепной механизм является наиболее распространенным и характерным для катализа. Кобозев же полагает, что принципы цепной и каталитической активации несовместимы, и поэтому цепные реакции нельзя включать в катализ. Участие стенки Кобозев не отрицает, но считает, что гомогенно-цепной механизм нужно рассматривать как форму неспецифического катализа, не характерного для катализа в целом. [c.398]

Физические парадоксы возникают, как правило, при рассмотрении ситуаций, несовместимых с общепринятыми принципами физики. Для формулировки и анализа этих парадоксов физики привлекают демонов — воображаемых существ (или устройств), обладающих даром совершать действия, кажущиеся невозможными. Главной задачей многих ученых является разрушение демонов, т. е. доказательство того, что данный демон не в состоянии выполнить свою работу. [c.30]

Опасность злоупотребления аналогиями заключается в соблазне распространить на сложные системы те же закономерности, которые уже оправдали себя при изучении простых. Этого искушения избежал, в частности, Ван-дер-Ваальс, заметивший, что науке неизвестно, имеется, чи в мире живой материи аналог функции энтропии, и поэтому условия-принципа Гиббса, по-видимому, совершенно несовместимы со своеобразием живой системы [8] далеко не все изучавшие этот вопрос проявили столь же мудрую сдержанность... [c.22]

Разработка принципов санитарно-химической оценки полимерных материалов медицинского назначения является весьма актуальной задачей [6, с. 58]. В первую очередь необходимо создание модельных сред, адекватных предполагаемым условиям эксплуатации, и разработка методов определения химических веществ, выделяющихся из полимерных материалов, в биологических жидкостях, тканях и органах животных и человека. При этом следует учитывать, что токсичность водорастворимых полимеров зависит в первую очередь от свойств их водных и водно-солевых растворов, т. е. от свойств макромолекул полимера. Способность их выпадать в осадок в солевых растворах определенной концентрации или pH приводит к осаждению полимера в тканях и органах животных и человека и к резким нарушениям функции некоторых органов и систем, вплоть до несовместимых с жизнью [6, с. 58]. [c.115]

Методы математического моделирования позволяют провести значительную часть исследования процесса на его математической модели без постановки дорогостоящих и часто трудно осуществляемых экспериментов и, как эффективный способ решения различных задач химической технологии, эти методы во многих аспектах представляются достаточно проработанными. Разработаны методологические основы метода и принципы построения математических моделей, созданы модели различных процессов химической технологии. Однако, несмотря на многообразие математических моделей, при их практическом применении возникают существенные прудности, связанные с различной постановкой задачи, программной несовместимостью и т. д. [c.6]

Теоретические и экспериментальные исследования ученых дали огромный материал в области главным образом гетерогенного катализа, обобщения которого позволили создать ряд теорий, на первый взгляд часто несовместимых и даже взаимоисклю чающих. Однако стремления ученых разных стран, направленные к познанию сути катализа и действия катализаторов, показали в последнее время, что многие теории катализа взаимно дополняют друг друга и позволяют наметить некоторые общие принципы— контуры единой теории катализа, основанной на структуре реагирующих молекул, структуре катализатора и т. д. [c.168]

В 1926 г. Гейзенберг и Шредингер создали механику атомных и молекулярных систем, которая получила широкое применение в атомной и молекулярной физике. Необходимое дополнение в квантовую механику внес Паули, разработавший теорию электронных спинов. Это явилось фундаментом, на котором с учетом известного правила несовместимости (запрет Паули в атоме не может быть двух электронов, обладающих 4 одинаковыми квантовыми числами) было построено учение о химических силах, в принципе позволяющее понять и описать образование химических соединений. Сначала удалось интерп )етировать устойчивость электронных оболочек атомов инертных газов, благодаря чему нашло исчерпывающее объяснение понятие электровалентной связи, лежащее в основе теории Косселя. Затем получила квантово-механическое истолкование и ковалентная связь. Гейтлером и Лондоном было показано, что связь двух атомов в молекуле водорода может быть объяснена чисто электростатическими силами, если для этого использовать квантовую механику. Силы, связывающие два атома и два электрона, возникают благодаря тому, что оба электрона имеют антипараллельные спины и с большой степенью вероятности находятся между двумя атомными ядрами насыщаемость химических связей объясняется принципом Паули. Таким образом, представления Льюиса получили исчерпывающее физическое обоснование. [c.24]

Иг принципа несовместимости вытекает, что в отвечающем тому или иному квантовому числу п электронном слое может максимально содержаться столько электронов, сколько различных комбинаций дают остальйые квантовые числа — I, т.1 и гпв-Подсчет этих комбинаций упрощается, если учесть, что Ше способно принимать только два значения (+ /2 и — /2)1 т. е. всегда удваивает число комбинаций I и пц. Но маг- [c.224]

Анализ большинства полимеров на жестких гелях часто осложняется их адсорбцией. Для подавления адсорбции обычно используют растворители, которые адсорбируются на насадке колонки сильнее, чем анализируемые вещества. Если по каким-либо причинам это невозможно, то подвижную фазу модифицируют добавкой 0,1-2% полярного модификатора, например тетрагидрофурана [29]. Значительно более сильными модификаторами являются этиленгликоль и полигликоли с различной молекулярной массой (ПЭГ-200, ПЭГ-400, карбовакс 20 М) [30]. Иногда, например при анализе поликислот в диметилформамиде, требуется добавка достаточно сильных кислот [31]. Следует отметить, что полностью устранить адсорбцию добавкой модификаторов удается не всегда. В таких случаях нужно использовать полужесткие гели [32, 33]. Некоторые полимеры хорошо растворяются только в высоко полярных растворителях (ацетон, диметилсульфоксид и т. п.), несовместимых со стирол-дивинилбензольными гелями. При их разделении на жестких сорбентах выбор растворителя проводят в соответствии с общими принципами, изложенными выше. [c.48]

Бор рассматривал эту проблему на основе концепции дополнительности, частным случаем которой является принцип неопределенности квантовой механики. Бор считал дополнительными исследования живых организмов на атомно-молекулярном уровне и как целостных систем. Эти два вида исследований несовместимы. В то же время ни один результат биологического исследования не может быть однозначно описан иначе как на основе понятий физики и химии . Жизнь следует рассматривать ...как основной постулат биологии, не поддающийся дальнейшему анализу , подобно кванту действия в атомной физике. Таким образом, имеется дополнительность биологии, с одной стороны, и физики и химии — с другой. Эта концепция не виталистична, она [c.11]

Усиление каучуков термо- и реактопластами проводится уже давно. Этому вопросу, в частности, посвящена монография [375]. Однако если технология получения армированных полимерными волокнами материалов в принципе аналогична применяемой для получения стеклопластиков, то при усилении каучуков введение по лимерного компонента осуществляется либо путем сополимериза ции (и в этом случае звенья усиливающего полимера входят в мо лекулярную цепь), либо путем смешения тем или иным способом После смешения компонентов проводится вулканизация каучука Поэтому наполненные или усиленные полимерными наполнителя ми каучуки следует рассматривать как смеси полимеров. Однако так как в большинстве полимерньг) систем отсутствует истинная термодинамическая совместимость, т. е. взаимная растворимость компонентов, то все смеси являются двухфазными гетерогенными системами [371, 376]. Поэтому смеси двух несовместимых полимеров (в отличие от более редкого случая совместимых смесей) можно рассматривать как системы, содержащие полимерный наполнитель. Здесь можно ввести следующее разграничение между смесью двух полимеров и полимером, наполненным полимерным наполнителем. Для смесей полимеров характерна структура, в которой обе фазы непрерывны, и поэтому нельзя установить, какой полимер является дисперсионной средой, а какой — дисперсной фазой [376]. К наполненным системам следует отнести системы с из- [c.196]

В соответствии с рассмотренной моделью принцип универсальной калибровки в ГПХ может нарушаться, если в качестве сорбентов используют набухающие гели [67, 68, 69, 84, 85]. Например, изучена [67] зависимость удерживаемых объемов от гидродинамических размеров макромолекул, крайне различающихся по степени термодинамической совместимости с сорбентом, в качестве которого использовались декстрановые гели — сефадексы марок G-100 и G-75. В этом эксперименте макромолекулы поливинилового спирта (ПВС) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) были практически полностью несовместимы с сефадексом, а макромолекулы ноливинилпирролидона (ПВП) и декстрана (Д) полностью совместимы с ним. Результаты представлены на рис. П1.25, из которого видно, что удерживаемые объемы декстранов и ПВП больше удерживаемых объемов ПВС и ПЭГ. [c.125]

Первый принцип обеспечивает получение микрогетерогенной гелеобразной жидкости (гидрогель, солегель), структурными элементами которой являются тонкодисперсные частицы гидроксидов или трудно растворимых солей, конденсирующихся при смешении друг с другом двух несовместимых растворов. [c.148]

Модель жидкости, основанная на представлении о сжатых газах, математически разработана более детально, чем остальные модели [39]. Модель свободного объема ячеек встречает затруднения не только в интерпретации энтропии плавления она также качественно несовместима с тем, что при плавлении обычно наблюдается увеличение объема при сохранении или даже уменьшении межъядерных расстояний. Усовершенствованная же модель свободного объема жидкости, в которой свободное пространство беспорядочно распределено по ячейкам, позволяет преодолеть это затруднение. Однако если в ячеечную модель жидкости ввести добавочный свободный объем на ячейку, варьируя его от нижнего предела, вытекающего из принципа неопределенности, до величины, во много раз превышающей объем молекулы , то она приближается к дырочной модели. Модель свободного объема имеет некоторые черты, сходные с квазирешеточной (большое число вакансий определенного размера) и с дырочной (беспорядочно распределенные дырки различных размеров, подобные пузырькам) моделями. Таким образом, в модели свободного объема жидкости используется представление о беспорядочно распределенном свободном объеме наряду с представлением о ячейках. [c.18]

Справедливость принципа температурной инвариантности, к сожалению, в громадном большинстве случаев проверялась только в сравнительно узких температурных интервалах на основании недостаточно прецизионных экспериментов. Рисунок, построенный на основании уникальных экспериментов А. А. Фомкина, показывает, что правило температурной инвариантности соблюдается лишь очень приближенно и только в узких температурных интервалах. Добавим, что это правило принципиально несовместимо с областью малых заполнений (малых 0), при которых энтропия адсорбции, отсчитываемая от уровня энтропии жидкости, обязательно положительна. О возможностях распространения этого принципа в область температур выше критических см. дальше. [c.7]

Универсальным детектором для ВЭЖХ является рефрактометрический детектор (РМД), принцип действия которого основан на дифференциальном измерении показателя преломления чистого растворителя и раствора анализируемого вещества в этом растворителе. Однако недостаточно высокая чувствительность и несовместимость с градиентами давления делают его значительно менее популярным в сравнении с ультрафиолетовым детектором [7]. [c.131]

В доказательствах тому нет недостатка наряду с признанием новых положений в течение ряда лет можно было найти еще многое, что стало либо излишним, либо даже несовместимым с этими ноложепиямп. Сюда относятся применение типов, даже сложных и смешанных (я имею в виду не типические формулы, ио самые типы)-, сохранение старой точки зрения на значение рациональных формул, согласно которой последние являются лпшь формулами превращения и для одного и того же вещества кажется допустимым несколько рациональных формул, и т. д. От подобных, не вполне соответствующих новому принципу, допущений не всегда были свободны сочинения Кекуле и после того, как я изложил свои взгляды на химическое строение и суждение о нем сделал руководящим принципом своих теоретических соображершй. [c.283]

Несовместимость действует в том же направлении, что и сам принцип метода гель-нроникающей хроматографии, в частности более крупные молекулы вытесняются в большей степени, чем мелкие. И все же явления несовместимости следует избегать, особенно ири исследовании смесей полимеров, ибо фракционирование при этом зависит от химического строения макромолекул. Влияние несовместимости можно резко уменьшить, проводя фракционирование при очень низких концентрациях и высоких температурах. [c.131]

Для того чтобы расширить возможности использования волокон и улучшить их свойства, волокна различных типов обычно подвергаются механическому смешению. Но в принципе возможен и другой тип смешения, а именно смешение полимеров при получении самих волокон. Два полимера, растворимые в общем растворителе, могут быть растворены, смешаны с образованием трехкомпонентной смеси и сформованы в виде волокон Однако на практике часто оказывается, что растворы несовместимы и разделяются при смешении в этом случае прядение смешанных волокон невозможно. В этой статье рассматривается формование волокон из полиакрилонитрила (ПАН) и ацетилцеллюлозы (АЦ), из раствора в диметилформамиде (ДМФ), а также обсуждаются свойства этих волокон. [c.85]

Идея непрерывности Бертолле,-указывает Н. С. Курнаков,— казалась несовместимой с представлениями Пру—Дальтона. В настоящее время совокупность данных физико-химического анализа позволяет утверждать с полной уверенностью, что обе стороны правы в своих утверждениях, но что точка зрения Бертолле является более обшей. Мы должны считать растворы и вещества переменного состава или сольваты основным типом химических превращений. Как ни странно на первый взгляд, но именно принципу непрерывности отныне суждено защищать незыблемость закона постоянства состава и дать точную геометрическую характеристику разрывов при образовании определенных химических соединений. Действительно, не состав твердого вещества характеризует определенное соединение, так как он является вообще переменным, а постоянный состав сингулярной [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология