Тиосульфаты каталитическое

Механизм процесса разложения сульфит-гидросульфитных растворов был подробно изучен на примере сульфит-гидросульфита натрия Ферстером с сотр. (1923, 1928 гг.), а кинетика разложения на примере растворов сульфит-гидросульфита аммония [4]. Механизм разложения этих растворов очень сложен вследствие протекания разнообразных побочных реакций и зависит от многих параметров. Для технологии сульфитов большое значение имеет наличие и состав примесей в диоксиде серы (например, S, Se, HjS и др.). Так, реакция, первая фаза которой заключается в диспропорционировании 28 до и каталитически ускоряется в присутствии серы и серосодержащих соединений, особенно тиосульфата. Каталитически действуют также 8е и I, причем действие серосодержащих примесей проявляется главным образом в растворах гидросульфита, селен эффективен при повьппенных pH, а иод-в сильнокислой среде. [c.12]

Технологические конденсаты. Технологический конденсат водяного пара с установок АТ или АВТ при переработке на них высокосернистых нефтей, а также с установок каталитического крекинга (типа 43-102 и 1-А) и замедленного коксования (типа 21-10) при переработке на заводе сернистых и высокосернистых нефтей направляется на установку локальной очистки. Если применяется метод окисления под давлением с переводом сульфидов в тиосульфаты, то полученный окисленный конденсат сбрасывается во вторую систему канализации, а если, другой метод, который не вызывает увеличения содержания солей в очищенном конденсате выше 500 мг/л (например, метод адсорбции), то-в первую систему. [c.189]

Каталитическое действие ионов меди на восстановление ионов железа (III) тиосульфатом натрия. В два стакана вместимостью 100 мл налейте по 15 мл 0,01 н. раствора тиоцианата калия или аммония и по 1 мл 0,01 М раствора хлорида железа (III). Что при этом наблюдается В один из стаканов налейте 1 мл 0,1 н. раствора сульфата меди. К полученным растворам добавьте по 10 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия. Происходит реакция [c.74]

Процесс окисления катализируется ничтожными концентрациями солей меди (II). Для стабилизации раствора тиосульфата в него рекомендуется вводить небольшие добавки карбоната натрия. Частично эффект стабилизации, по-видимому, связан с тем, что карбонат связывает ионы меди и тем самым устраняет их каталитическое действие, а частично с увеличением pH раствора. [c.278]

Изменение окраски обнаруживается легче, чем образование осадка. По сравнению с реакциями осаждения обнаруживаемый минимум для цветных реакций на один-два порядка ниже. В качестве метода концентрирования в цветных реакциях часто используют экстракцию. Столь же чувствительными являются каталитические реакции, в которых катализируемую реакцию используют для обнаружения катализатора. Так, ионы Си существенно ускоряют восстановление Ре(1П) тиосульфат-ионами. Применяя роданид-ионы в качестве индикатора, по быстрому исчезновению окраски можно сделать вывод о присутствии ионов меди. [c.52]

Тиосульфат натрия обнаруживают весьма чувствительной реакцией, основанной на каталитическом ускорении реакции, протекающей согласно следующему уравнению [c.71]

Иногда каталитические методы отличаются высо-кой селективностью. Например, реакция между ионами Ре + и тиосульфатом [c.448]

Получаемый в процессе электролиза водород промывают от примеси хлора раствором ш елочи и тиосульфата натрия в насадочных колоннах, от брызг ш елочи — водой и подают на каталитическую очистку от кислорода. После охлаждения и конденсации избыточной влаги чистый водород может быть направлен потребителям. [c.389]

Очистка водорода. Водород, полученный в процессе электролиза, загрязнен примесями хлора и кислорода. Его промывают раствором щелочи и тиосульфата натрия в насадочных колоннах. От брызг щелочи промывают водой, а затем подают на каталитическую очистку от кислорода. Затем водород очищают от избыточной влаги путем охлаждения и конденсации ее. [c.149]

Малые количества сульфид- и тиосульфат-ионов можно определить по каталитическому действию их на и о д-а з и д н у ю реакцию [c.72]

Кинетический фотометрический метод определения 0,01 — 0,15 мкг мл тиосульфат-ионов основан на каталитическом ускорении иод-азидной реакции [1389[. Оптическую плотность раствора измеряют при 350 нм. Мешают Fe(III), u +, SO3 и N . [c.134]

Поступающий газ перед каталитической камерой контактируется с небольшим потоком раствора сульфита — бисульфита аммония (рис. 8.9, б). При этом удаляются аммиак и часть HjS в растворе образуется тиосульфат аммония. В каталитической камере остаточный HjS превращается в SOa, который абсорбируется в главной колонне. В газе после каталитической камеры содержится SOj поэтому при абсорбции образуется бисульфит аммония, содержание которого и определяет количество HaS, поглощаемого на ступени предварительной абсорбции. Вследствие этого состав поглотительного раствора автоматически изменяется в соответствии с колебаниями состава газа, поступающего на очистку. [c.190]

Примером часто используемой в аналитической химии каталитической реакции является окисление тиосульфата пероксидом водорода, которая катализируется солями многовалентных металлов (V W , Мо , Ti ). В качестве промежуточного соединения — активированного комплекса, невидимому, выступают окислители -0Н +, -О, -ОгН и комплексные соединения, включающие катализатор (Kat) [c.277]

Однако, по-видимому, кислая среда такл<е не благоприятствует гомогенно-каталитическому окислению сероводорода. При окислении HgS в водном растворе солей марганца pH поддерживается в интервале 7,2—9,5 [555]. В растворе часто присутствуют аминопроизводные третичные амины, циклические амины — пиридин и его производные, полиамины [556], цитрат аммония, аммиак [555, 557]. Если процесс проводят при давлении 25 бар и температуре 250—160° С, то с количественным выходом образуется тиосульфат или сульфат аммония [557]. [c.273]

Ничтожные количества меди, содержащиеся в дистиллированной воде, каталитически ускоряют окисление тиосульфата. [c.110]

Растворы тиосульфатов следует готовить на воде, не содержащей примесей тяжелых металлов, во избежание каталитического окисления кислородом воздуха. Обычное окисление кислородом воздуха протекает крайне медленно и вызывает постепенное разложение тиосульфата и образование сульфита, который, в свою очередь, быстро окисляется воздухом до сульфата. При катализированном окислении воздухом сначала происходит восстановление металлов, например Си или Ре , находящихся в виде тиосульфатных комплексов, а затем — окисление воздухом тех же металлов в низших окислительных состояниях, например [c.436]

Для иллюстрации некоторых причин нестехиометричности рассмотрим хорошо известный случай окисления иодида воздухом при иодометрических определениях. В отсутствие катализатора скорость окисления воздухом зависит от концентрации ионов водорода и иодида, реакция же между иодом и тиосульфатом на нее не влияет. Это типичная побочная реакция, поправка на которую может быть введена с помощью холостого опыта. Некоторые вещества, присутствующие в пробе, например следы окислов азота, могут действовать как катализаторы, которые либо вовсе не участвуют в химическом взаимодействии, либо претерпевают циклические изменения, так что в конечном счете никакого изменения их не происходит. Поправка на каталитическое окисление воздухом, получаемая в холостой пробе, обычно неэффективна, за исключением практически маловероятного случая, когда количество катализатора одинаково в испытуемой и холостой пробах. Третий тип окисления воздухом — индуцированная реакция, как, например, при иодометрическом определении ванадия. Окисление иодида ванадием (V) вызывает окисление иодида воздухом, механизм которого будет рассмотрен ниже. Количественные результаты в данном случае можно получить только при тщательной защите от кислорода воздуха. [c.495]

Ответ. Инструментальные методы а) рН-метрия, электропроводность б) рентгенолюминесценция, электропроводность, отражательная способность в) манометр или другой датчик давления. Химические методы а) кислотно-основной индикатор, каталитическое влияние на скорость реакции б) добавить КНз к раствору образца в НМОз и измерить интенсивность окраски или добавить к раствору образца иодид калия, а выделившийся свободный иод оттитровать тиосульфатом в) растворить известный объем газа, измеренный при известной температуре, и определить число молей растворенного газа химическим методом, чтобы вычислить давление с помощью газовых законов. [c.237]

На рис. XII, 1 показа ны пути рассмотренной) реакции по некаталити ческому и каталитическому механизмам. Согласно этой схеме, разница в энергиях активации есть не что иное, как эн тальпия образования активного комплекса, в состав которого входит ка-тализатор, из активного комплекса, состоящего только из исходных веществ. Этот же рисунок иллюстрирует случай, когда катализатор К2 вызывает процесс, вообще не идущий без его участия и приводящий к образованию иных продуктов реакции по сравнению с результатом действия катализатора К1 и результатом некаталитической реакции,. Опыт дает много примеров подобного селективного действия катализаторов. Например, окисление тиосульфат иона перекисью водорода в водном растворе в присутствии иодид-ионов описывается следующим [c.278]

Так, каталитическое действие ионов I" на реакцию между тиосульфат-ионами и перекисью водорода Н2О2 обусловлено взаимодействием Н2О2 с I" [c.244]

Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия(1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора ИОДИда, МешЗЮЩеЙ реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [c.81]

Таким образом, центры скрытого изображения являются каталитическими центрами, ускоряющими процесс восстановления микрокристаллов бромида. Проявление прекращают в нужный момент, пленку промывают и оставшийся неиспользованный бромид серебра удаляют с пленки раствором тиосульфата натрия (фотогипосульфит) [c.359]

Наиболее перспективным считается метод локального окисли-тельно-каталитического обезвреживания (процесс ЛОКОС). Процесс ЛОКОС основан на жидкофазном гетерогенно-каталитическом окислении кислородом воздуха токсичных сульфида и меркаптида натрия в более безопасные тиосульфат и сульфонат натрия по реакциям [c.291]

Окисление проходит через промежуточную стадию образования тиосульфата и гидроксокатиона молибдена (VI) [МоОаОНг. На степень перехода молибдена в раствор влияют давление, температура, концентрация щ,елочи. Скорость реакции зависит от концентрации ионов 0Н , поэтому она возрастает в ряду растворов аммиака—соды—щ,елочи. Ионы меди действуют на окисление каталитически при концентрации меди 100 мг/л скорость его в два раза выше, чем в отсутствие меди. Добавка меди позволяет снизить давление, температуру и время обработки. [c.207]

Ошибка определения — около 0,5%. В присутствии каталитически действующего HgJ2 окисление тиосульфата идет до сульфата [394]. [c.100]

Бабкин с сотр. [И, с. 303], исследуя сложный механизм восстановления кобальта в присутствии цистеина, тиогликоле-вой кислоты и тиосульфата, подтвердили результаты Анценба-хера и Калоуша [333] о стабилизации с помощью серосодержащих соединений нульвалентного кобальта. Это явление имеет место и на поверхности ртути в области потенциалов от —0,95 до —1,25 В. При этом они считают, что предволна, образующаяся при восстановлении кобальта, соответствует разряду кобальта на микрокристаллах твердой фазы, стабилизированной серосодержащими соединениями. С повышением потенциала электрода протекает быстрое амальгамирование и образуется волна восстановления кобальта на ртути. Указанная выше твердая фаза содержит до 20—30% серосодержащего соединения и образование каталитических волн происходит также на мелкодисперсной фазе нульвалентного кобальта. [c.241]

Предложены чувствительные методы, используюш ие каталитическую способность тиосульфат-ионов замедлять или ускорять некоторые окрашенные реакции. [c.134]

Циркуляцию жидкости П1 ддерживают на уровне, при котором количество гидрата окиси железа в реакционной зоне в 2—3 раза превышает количество, стехиометрически необходимое для полного связывания HjS. Процесс можно проводить и при концентрации окиси железа меньше стехио-метрической [3], это объясняют тем, что железо выполняет функции каталитического переносчика кислорода. Однако, как показывает опыт промышленных установок, обычно применяется избыток окиси железа. Этот избыток, очевидно, нужен для полного удаления HaS U подавления образования тиосульфата в регенераторе. [c.205]

Каталитическое действие меди. Реакция между ионами трехвалентного железа и тиосульфата приводит в конечнО М итоге к образованию соли двухвалентного железа и тетратноната [c.156]

В состав технологической схемы обессеривания включаются каталитическое сжигание всех горючих компонентов газа на катализаторе и окисление сернистого ангидрида в серный (содержание пыли в газе не выше 100 мл/м ). Фирма "Коустл стейтс гзс" (Хьюстон, США) разработала процесс, который при переработке газов позволяет получить тиосульфат аммония - жидкое удобрение. В последнее время были предложены процессы сухой очистки с.извлечением ангидрида в распылительных сушилках (фирма "Ниро атомайзер", Дания) [38]. [c.30]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

Сторонники теории промежуточйых соединений были убеждены в том,, что главная задача химической кинетики каталитических реакций была бы решена, если бы можно было заранее вычислить скорость каталитической реакции из концентраций и из индивидуальных констант катализатора и реагирующего вещества. Каталитическое действие иода в реакции взаимодействия перекиси водорода с тиосульфатом рассматривалось как пример катализа, при котором скорости некаталитической (прямой) и каталитической реакций могут быть определены отдельно. Каталитическое действие ионов в системе периодат — мышьяковая кислота является другим примером, в котором существование промежуточных реакций подтверждается измерением повышения скорости реакции, которое можно предсказать количественно [1]. Каталитическая реакция между периодатом и мышьяковистой кислотой, активируемая ионом иода, протекает следующим образом [c.44]

Никель Ренея активно взаимодействует с серой как органических, так и неорганических соединений, причем его действие не является каталитическим. На холоду он отнимает один атом серы от тиосульфата натрия [32] с образованием сульфита натрия в присутствии меди такая реакция имеет место только при температурах, превышающих 100°. Никель полностью отнимает серу от сульфита натрия при 100°. Из сульфида сурьмы сера может быть отщеплена только частично, а из сульфида олова — нацело. Из органических соединений в водном или спиртовом растворе сера удаляется обычно даже на холоду [33]. При этом происходят побочные реакции — гидрирование и выделение водорода. В табл. 1 приведены некоторые соединения серы и продукты их взаимодействия с никелем Ренея. [c.215]

В условиях межфазного катализа [25] проведено дегалоге-нирование вицинальных дигалогенидов. В этом случае вици-нальные дибромиды обрабатываются водным раствором иодистого натрия и тиосульфата натрия в присутствии четвертичного аммониевого катализатора. При этом 1,2-дибромоктан превращен в октен-1 с выходом 92% [уравнение (9.8)] [25]. Обнаружено, что элиминирование может происходить и под действием самого тиосульфата натрия, но реакция в этом случае более медленная, чем в присутствии иодид-иона. В этой реакции иодид ион требуется только в каталитических количествах, так как он постоянно регенерируется в результате реакции с тиосульфатом [c.159]

Как показало исследование, в сульфит-бисульфитном растворе одновременно с реакцией окисления могут протекать и реакции саморазлон ния, ведущие к появлению тиосульфата и тритионата. Развиваясь вначале крайне медленно, эти реакции с течением времени становятся фактором, сильно влияющим на процесс окисления, поскольку продукты этих реакций — тиосульфат и тритионат — способны действовать как катализаторы реакции окисления (о каталитическом действии продуктов саморазложения см. стр. 109). [c.102]

Данные, полученные при изучении влияния температуры на скорость окисления раствора сульфит-бисульфита аммония, приведены на рис. 3 [6]. Как видно из рисунка в интервале 20—50° С зависимость Go от температуры как для искусственно приготовленного раствора (2), так и для рабочего раствора сероулавливающей установки (2) близка к линейной. В интервале 50—80° С зависимость эта оказывается более сложной, что объясняется тем, что при 80° С процесс окисления уже невозможно отделить от процесса саморазложения. Оба эти процесса протекают параллельно, причем образующиеся в результате саморазложения тиосульфат и тритионат, действуя каталитически, вызывают дополнительное окисление сульфит-бисульфитного раствора. [c.102]