Фториды спектрофотометрическое

Редкоземельные элементы обладают весьма близкими химическими свойствами и при отделении их от других элементов практически всегда выделяются в виде суммы соединений всех редкоземельных элементов (например, оксалатов или фторидов). Для разделения и выделения отдельных элементов этой группы используют различные химические и физико-химические методы. Для определения отдельных редкоземельных элементов в их смеси наряду с некоторыми физическими методами используют спектрофотометрические методы. [c.200]

Методика [321] включает сплавление песка с бифторидом калия и отделение нерастворимых осадков фторидов тория и р. 3. э. центрифугированием, растворение их в насыщенном растворе нитрата алюминия, экстракцию тория окисью мезитила с последующим вытеснением его из этого растворителя в воду и, наконец, спектрофотометрическое определение тория тороном . [c.190]

Осаждение РЗЭ в виде фторидов используется для их отделения от многих элементов. При осаждении РЗЭ из водного раствора их солей действием раствора фтористоводородной кислоты образуется аморфный слизистый, труднофильтруемый и промываемый осадок. Фторидный метод, как и оксалатный, позволяет отделить РЗЭ от железа, алюминия, титана, циркония, урана (VI), ниобия, тантала и некоторых других элементов. В ходе анализа обычно отделяют все РЗЭ от сопутствующих элементов путем осаждения в виде фторидов с последующего их осаждения в виде гидроксидов или оксалатов. Выделенное суммарное количество РЗЭ анализируют на содержание отдельных РЗЭ, используя, например, фотометрическое определение церия (IV), спектрофотометрические методы определения неодима, празеодима и т. д. (по собственному поглощению их солей), а также спектральное определение отдельных РЗЭ в их сумме. [c.198]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Разработан спектрофотометрический микрометод определения фтора, основанный на измерении ослабления окраски комплекса тория с арсеназо I в присутствии фторид-иона. Ранее эта реакция была применена для определения малых количеств фтора в неорганических соединениях. [c.346]

Пептиды и белки обладают сильным избирательным поглощением в области 210—220 нм. Однако при этом нельзя работать в буферных растворах, включающих карбонил со держащие соединения. Еще более чувствительным является определение пептидов при 192—194 нм, однако при измерении в этой области можно использовать лишь водные растворы фторидов щелочных металлов. По этой причине спектрофотометрическое определение белков в области ниже 210 нм используется крайне редко (лишь в специальных случаях ГПХ). По чувствительности определение белков при 210 нм сопоставимо с колориметрическим методом Лоури, Например, сывороточные белки определяли в концентрации 2 мкг/мл [79]. Поглощение при 210 нм характерно для пептидной связи, и, следовательно, белки имеют одинаковые коэффициенты экстинкции (табл. 35.8). [c.457]

Аналогичен предыдущему и спектрофотометрический метод титрования комплексных фторидов ниобия и тантала в среде НгО—ДМСО (10 90) растворами солей калия с нитхромазо, позволяющий определять тантал и ниобий при совместном присутствии [491]. [c.125]

Диффузия как метод отделения фторида чрезвычайно важна при определении фторида в биологических материалах. Фторид-ион вытесняют минеральными кислотами, превращая его в НР, который поглощают раствором щелочи. Фторид обычно определяют спектрофотометрическим методом. Этим методом можно определять < 10 мкг фторида. Процесс диффузии проходит особенно успешно при невысоких температурах. Предложенный в 1954 г. [33] метод можно осуществлять в нескольких вариантах. Используют [34] полипропиленовую ячейку Конвея (рис. 39). Такую же ячейку применяли [35—37] для определения фторида в воздухе, при этом использовали чашку Петри из полистирола с неплотно закрывающейся крышкой, на внутреннюю сторону которой нанесен слой щелочи. В отличие от других исследователей авторы работ [35—37] не нашли нужным герметизировать крышку. Диффузионный процесс можно осуществлять и в полиэтиленовых бутылях было показано [И, 38—40], что этот вариант обладает преимуществами по сравнению с диффузионной методикой по Конвею [34]. Для выделения фторида этим методом требуется сравнительно много времени (в некоторых случаях 24 ч), время, затрачиваемое на проведение единичного анализа, мол<но снизить [41], если использовать сразу несколько ячеек, которые можно оставить на ночь. [c.336]

В обзоре [87] представлены ранние работы (до 1955 г.) по спектрофотометрическим методам определения фторида. [c.346]

Спектрофотометрическое определение фторида [110] (0—2,5 мкг) [c.350]

Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлоранилатов металлов находят широкое применение. Как альтернативный к спектрофотометрическому методу предложено полярографическое определение этих анионов, основанное на замещении ими хлоранилат-ионов [69]. В этом методе использовано обратимое двухэлектронное восстановление хлоранилат-иона на ртутном капающем электроде [70]. Полярографический ток пропорционален концентрации анализируемых ионов, для сульфитов такая зависимость соблюдается в интервале их концентраций 5-10 — 5-10 М. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [c.591]

Авторы также проверили возможность спектрофотометрического определения конечной точки в этом же методе по светопоглощению Се(IV) в области длин воля ниже 400 ммк. При этом большое светопоглощение Fe(III) вызывало большие помехи. Применение комплексующих агентов (фторида или фосфата) для связывания Fe(III) не дало удовлетворительных результатов, так как они образуют осадки фторидов и фосфатов плутония. Конт ролируя кислотность и ковцбнтраци1р фосфата, получали точность определения плутония 0,2%, [c.204]

Анализ образцов Рн. Примеси осколочных рзэ или La, который в качестве носителя служит для выделения Ри, могут быть отделены и проанализированы различными способами [718, 1190, 1275, 1998]. В присутствии Pu(VI), образующегося при окислении H IO4, La и Се в количествах до 10 мкг полностью выделяются в осадок в виде фторидов и затем определяются спектроскопически. В интервале 40—200 мкг точность определения составляет +6% [718]. После отделения фторидов, e(IV) можно анализировать и спектрофотометрически [1998] при стандартных отклонениях ц-5и + 2% для концентраций Се в Ри соответственно 0,01 и > 0,01 %. В среде 7,2 А/ HNOj Pu(IV) образует анионные комплексной поэтому сорбируется анионитами, что удобно использовать для отделения от рзэ [1275]. [c.251]

Для спектрофотометрического определения галлия с кверцетином [5] в мерные колбы емкостью 25 адл, содержащие от 2,5 до 20 мкг Оа, прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора кверцетина в спирте, 22% (по объему) СН3ОН или С2Н5ОН, 5 мл ацетатного буфера (pH 4) и разбавляют водой до метки. Через 15—20 мин. измеряют оптические плотности окрашенных растворов при 455 нм по отношению к воде. Чувствительность реакции 0,005 мкг Оа см . Определению мешают алюминий, фторид, оксалат, цитрат, тартрат не мешают цинк и кадмий (до соотношений Оа 2п 1 50, Са Сё 1 30). [c.117]

Клейнер [35] использовал системы В, 23, А, 2I, Н для изучения фторидных комплексов алюминия. В качестве вспомогательной центральной группы он применял железо(III), а вспомогательным лигандом являлся тиоцианат-ион концентрация иона FeS №+ определялась спектрофотометрически. Прибавление фторид-ионов ослабляло окраску раствора вследствие образования фторидных комплексов железа(III). Обесцвечивание происходило в меньшей степени в присутствии ионов алюминия, так как последние конкурировали с ионами железа(III), присоединяя фторид-ионы. Количественная интерпретация наблюдаемого ослабления окраски с точки зрения устойчивости фторидных комплексов алюминия требует знания концентрации водородных ионов и констант устойчивости фторидных и тиоцианатных комплексов железа (III), а также фторидных комплексов протона. Предполагалось, что комплексообразование тиоцианат-ионов с алюминием (III) и протонами мало. [c.101]

Системы типа В, А, St с тиоцианат- и сульфосалицилат-ионами в качестве вспомогательных лигандов были использованы при изучении ряда комплексов железа (III) [9, И, 18, 99, 100], а 8-оксихинолинат-ион и его 5-сульфоновые производные использовались как вспомогательные лиганды при определении устойчивости дитиокарбаматов меди(II) [80]. Комплексы магния и кальция с аденозинди- и трифосфатами также были изучены спектрофотометрически с 8-оксихинолинат-ионом в качестве вспомогательного лиганда [27]. Металлоиндикаторы, например мурексид, также удобны как вспомогательные лиганды [37]. Спектрофотометрия также применялась для изучения более сложных конкурирующих реакций. Например, Клейнер [90] измерял ai для тиоцианата железа (III) в присутствии ионов как алюминия, так и фтора и использовал результаты для получения значений Pi системы фторида алюминия (см. гл. 4, разд. 5). [c.341]

Ларсен и Ингбер [35] описали метод определения 10% брома во фторидах и окислах урана. Бром выделяют дистилляцией из смеси хромовой и серной кислот и отделяют от примесей экстракцией четыреххлористым углеродом. Затем бром определяют спектрофотометрически после бромирования красителя фенолового красного, В пределах концентраций 4—16 мкг брома растворы не строго подчиняются закону Бера и совсем не подчиняются при концентрациях менее 3 мкг. В 50-граммовой навеске можно определять 0,1 мкг г брома. [c.214]

Новый спектрофотометрический метод определения фторида [44] основан на его взаимодействии с хлоранилатом тория при pH 4,5 в водном растворе, содержащем метилцеллозольв. Метилцеллозольв ускоряет взаимодействие фторида с хлоранилатом тория (образуется ТЬр2С С1204) и значительно повышает чувствительность метода. Чувствительность варьируется путем измерения оптической плотности при 540 или при 330 ммк или путем изменения концентрации метилцеллозольва в растворе. Метод был проверен на водах и катализаторах. Ионы серебра, кальция, бария, магния, натрия, калия и аммония не мешают определению. Кадмий, олово, стронций, железо, цирконий, кобальт, свинец, никель, цинк, медь и алюминий мешают, и их следует удалять. При помощи ионообменной смолы удается удалить все катионы, за исключением алюминия и циркония. Если они присутствуют, фторид выделяют дистилляцией. [c.280]

Хромазурол 5 применим для спектрофотометрического определения фторида, а также бериллия. Окрашенный комплекс бериллий — хромазуроловый 8 образуется при pH 6,0 в присутствии [c.281]

Ввиду того что спектр поглощения каждого элемента этой группы имеет строго индивидуальный характер, можно провести качественный и количественный анализ смеси солей этих элементов, имея спектрофотометр с достаточно высокой мопохроматизацией потока лучистой энергии, иначе невозможно будет разрешить очень близко расположенные (на расстоянии 5—10 ммк) узкие максимумы поглощения. Спектрофотометрическому анализу (качественному и количественному) смеси редкоземельных элементов обычно предшествует выделение суммы этих элементов из анализируемого объекта в виде фторидов или оксалатов. [c.216]

Для определения фторидов (1—10 мкг в 250 мл воды) Нильсен [48] использовал сильпоосновной анионит в СНзСОО-форме. Элюирование с помощью 0,2—0,3 М МаСНзСОО дает возможность получить, раствор, более концентрированный и притом свободный от ионов,, мешающих спектрофотометрическому определению фторид-иона. Этот метод был применен для исследования образцов атмосферного воздуха и отгонов, получающихся, например, при анализе тканей животных. [c.281]

На основании ранее предложенного принципа [487—489] разработан также спектрофотометрический метод титрования фторид-ных комплексов урана (VI) и тория(IV) в среде смешанного растворителя НгО—ДМСО (10 90) растворами солей калия в присутствии металлиндикатора нитхромазо, относящегося к бисазо-замещенным хромотроповой кислоты, при pH = 6 [490]. [c.125]

Интересно исследование методами ядерного оротонного резонанса и потенциометрии селективной сольватации фторид-ионов водой в смесях пропиленкарбонат — вода [499], а также спектрофотометрическое исследование пропиленкарбоната как экстрагента i[494, 495]. Реакции пропиленкарбоната рассмотрены в [497, 500—502]. [c.128]

Предложена модификация метода, в которой вытесненный роданид экстрагируют нитробензолом в виде ионного ассоциата с 1,10-фенантролинатом железа (П1) и определяют спектрофотометрически [75]. Закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется в интервале 0,8—5,6-10 М С1 . Окраска стабильна, чувствительность метода выше чувствительности метода, основанного на применении роданида ртути(II)-железа (III). Большие количества сульфата, фосфата, фторида, карбоната, К , Na, NHI и ацетата оказывают незначительное влияние, а бромид, иодид, цианид мешают определению. [c.304]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

Выделенный фторид определяют спектрофотометрически с ализаринкомплексоном или с использованием фторидного ионоселективного электрода. Фторид можно определять с хорошей точностью до 50 ррт. [c.338]

За исключением метода с ализаринкомплексоном, который основан на образовании тройного (1 1 1) комплекса, содержащего фторид-ион, все спектрофотометрические методы являются косвенными методами, в которых используется способность фторид-иона вытеснять катионы (2г , А1 + и другие) из их интенсивно окращенных комплексов. [c.346]

Другим важным исследованием является сравнительная аттестация пяти спектрофотометрических методик определения фторида Б воде [94]. В этой работе сделан вывод о том, что метод с использованием ализаринкомплексона имеет преимущества по сравнению с косвенными методами, хотя метод с использованием фторидного ионоселективного электрода, который также исследовали в этой работе, превосходит все колориметрические методы по экспрессности, точности и может быть вполне использован для анализа воды. [c.347]

Важным достоинством метода является возможность его применения для определения мнкроконцентраций фторида, что особенно важно при анализе биологических объектов. Обычно для этих целей используют микродиффузионный метод отделения и спектрофотометрическое определение фторида. Холлом опубликована серия работ [11, 12, 39] по определению следов фторида. Как было найдено, при определении 0,1—1,0 мкг Р в 2 мл образца лучше всего использовать экстракцию хелатов лантана изобутанолом, содержащим солянокислый гидроксиламин, при этом фторид экстрагируется на 95%. Методика, однако, чрезвычайно сложна, предложена [95] более простая методика, позволяющая вдвое повысить чувствительность определяют 0,1—1,0 мкг Р в 4 мл образца. [c.347]

Спектрофотометрическое определение фторида с хлораиилата-ми требует тщательного контроля за условиями проведения реакции, недостатком метода является высокая оптическая плотность холостой пробы опыта. Трудно предположить, что метод обладает какими-либо преимуществами по сравнению с рассмотренными выше. [c.351]

Прямой потенциометрический метод определения фторидов был использован [127] для анализа воды, проведено сравнение потенциометрического и спектрофотометрического метода с применением комплекса Zr—СФАНДС. Фторидные комплексы А1 + или Fe + разрушали введением цитрата, являющегося составной частью универсальной буферной смеси (TISAB). График показан на рис. 47. [c.356]

Несколько методов определения сульфатов основано на реакциях замещения лигандов в координационной сфере ионов бария, тория и циркония. При реакции сульфата с растворами или суспензиями комплексных соединений этих металлов происходит замещение окрашенных лигандов в них и эти лиганды можно определить спектрофотометрически. До недавнего времени не было разработано прямых методик, основанных на этом принципе. Описан метод определения сульфатов, основанный на измерении светопоглощения комплекса РеЗО при 325—360 нм [139]. Этот метод позволяет экспрессно определять сульфаты в интервале концентраций 10—500 мг/л, низкие концентрации фосфатов, фторидов, железа(III) и других ионов не мешают определению сульфатов, что позволяет использовать предполагаемый метод для анализа природных вод. При анализе рассолов полученные результаты нуждаются в корректировке. [c.541]

Шафер [64] анализировал фосфориты. В пластмассовый сосуд емкостью 100 мл помещали 50 мг образца, 5—10 г цеокарба-225 в Н+-форме и 35 мл воды при 80 °С, закрывали сосуд и встряхивали в течение ночи без дальнейшего нагревания (за исключением нескольких образцов, богатых алюминием). Затем отфильтровывали и промывали смолу, используя пластмассовую посуду. В отдельных аликвотах фильтрата определяли фосфат-и фторид-ионы спектрофотометрическим методом. Катионы вымывали из смолы соляной кислотой и определяли кальций в элюате. Можно было бы в том же растворе определять другие металлы. Точность метода определения дана в сравнении в табл. 18. [c.107]

Титан(1У) является элементом, который количественно не удаляется катионообменником вследствие коллоидного состояния. Коркиш 168] добавлял к 1 л анализируемой пробы 10 мл 12 М соляной кислоты, 10 г аскорбиновой кислоты и аммиак для создания pH 4,0—4,5. В этих условиях титан присутствовал в виде анионного комплекса аскорбиновой кислоты. Раствор пропускали через колонку размером 10 см X 0,28 см с дауэксом 1-Х8. Смола поглощала титан вместе с аналогичными комплексными соединениями вольфрама, ванадия, урана, тория и циркония. После переведения смолы в смешанную сульфатно-фторид-ную форму титан вымывали 60 мл 0,05 М раствора серной кислоты, содержащей 6 мл пергидроля. Остальные металлы оставались в колонке. Титан определяли спектрофотометрически. При определении титана в пределах 10—80 мкг/л ошибка не превышала 0,4 мкг/л. [c.110]

Определение гафния с помощью ксиленолового оранжевого. Ксиленоловый оранжевый—(3,3 -бис-Н,Н-ди- (карбоксилметил)-ами-нометил)-о-крезолсульфонаталеин — реагирует с цирконием и гафнием, окрашиваясь в пурпурно-красный цвет. Он был предложен [166, 2031 для спектрофотометрического определения этих элементов. Реакция очень чувствительна молярный коэффициент светопоглощения циркониевого соединения равен 33 840, гафниевого— 48700 при 535—540 нлг. Изменение оптической плотности растворов, содержащих от 5 до 62 мкг циркония и до 80 мкг гафния в 25 мл, описывается уравнением Бугера — Ламберта — Бера. Реактив специфический, в 0,8-н. хлорной кислоте в присутствии солянокислого гидроксиламина, маскирующего железо и висмут, только цирконий и гафний дают пурпурно-красную окраску. Мешающее действие фторидов устраняется добавлением хлоридов бериллия или алюминия. В отсутствие циркония гафний можно определять в 0,3-н. хлорной кислоте. [c.397]

Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода — осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория —не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1] при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [c.84]

Впоследствии был разработан субмикрометод [4], основанный на разложении вещества в колбе в атмосфере кислорода с последующим спектрофотометрическим определением фторид-иона с церием (III)— AFB в качестве реактива. Более поздние исследования [5—8] показали, что лантановый хелат имеет некоторые преимущества и в настоящее время предпочтение отдается последнему. [c.85]

Степень окисления вольфрама нри восстановлении металлической ртутью подтверждена спектрофотометрически и титриметриче-ски [346]. В растворе 10 М НС1 константа скорости восстановления равна 1,55-10" сек и зависит от концентрации вводимого в систему фторида аммония [c.29]