Потенциометрия ион-селективные электроды

Среди известных инструментальных методов определения сульфатов весьма перспективна потенциометрия с использованием ион-селективных электродов. Особенно ценятся такие свойства электродов, как быстродействие, возможность работы в широком диапазоне концентраций и в мутных окрашенных растворах. С точки зрения аппаратурного оформления установки для проведения потенциометрического титрования пробы могут быть легко автоматизированы. [c.150]

Совместные усилия химиков различных стран в области экологической аналитической химии привели за последние 30 лет к существенному прогрессу в развитии методологии аналитической химии в этой отрасли науки [6-8]. Были пересмотрены возможности большинства методов из арсенала аналитической химии [9—12], усовершенствована техника и значительно увеличена эффективность детектирования примесей [13-16]. Созданы новые методы контроля за содержанием загрязняющих веществ в воздухе [5, 9, 10], воде [3, 12, 17-22] и почве [1, 4, 7,10, И], выбросах промышленных предприятий [5] и других объектах окружающей среды [ 10,11,16, 22], отличающиеся высокой селективностью, низким пределом обнаружения (С ) и высокой информативностью (надежностью) получаемых результатов при идентификации загрязнений различной природы. Эти методы основаны на реакционной газовой хроматографии [9-12, 23], высокоэффективной жидкостной хроматографии [24], ионной хроматографии [25], тонкослойной хроматографии [26], лазерной спектроскопии [7, 8, 27], ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье [7, 8, 28], потенциометрии с ион-селективными электродами [8, 29], [c.5]

Способ определения фтора в сточных водах методом прямой потенциометрии с фторидным селективным электродом [19, 20] [c.468]

Различают два вида аналитических методик, основанных на применении ион-селективных электродов прямую потенциометрию и потенциометрическое титрование. [c.32]

Прямая потенциометрия — это метод определения концентрации вещества непосредственно измерением потенциала электрода. До изобретения ион-селективных электродов таким способом можно было определять только pH. [c.32]

Методом прямой потенциометрии с помощью ион-селективного электрода можно измерить только активность галогенид-ионов. Поэтому, для того чтобы получить правильные результаты, необходимо знать средний коэффициент активности или работать только с разбавленными растворами, в которых ионная сила находится примерно на постоянном уровне. [c.71]

Кальман и др. [219] исследовали также возможность определения гидрогалогенидов алкалоидов методом прямой потенциометрии с ион-селективными электродами как в отдельности, так и в смеси с другими веществами, однако ошибки анализа оказались значительно большими, чем при потенциометрическом титровании. Наилучшие результаты получены для 0,1 М нитрата калия, но и здесь нельзя избежать мешающего действия. Ошибки определения в основном отрицательные, что, вероятно, связано с неточностями в установлении коэффициентов активности. [c.78]

Разработка ион-селективных электродов и в особенности сульфид-селективных электродов сделала возможным определение тиоспиртов методом прямой потенциометрии, а также расширила возможности потенциометрического титрования. Применение сульфидных ион-се-лективных электродов в водной среде подробно рассматривается в работах [90, 322 — 326]. [c.100]

В приложении обсуждаются такие вопросы, как потенциометрия, метод калибровки по стандартным растворам, селективность электрода и метода, влияние pH, метод титрования, метод Грана и уравнение Нернста. В приложение включены также список литературы, который составлен по разделам, относящимся к электродам определенного типа, а также серия таблиц и рисунков. [c.10]

Прямая потенциометрия, метод градуировочного графика, потенцио- [192] метрическое титрование с использованием -селективного электрода, рН-электрода и редокс-Pt-электрода. Расчет содержания каждого компонента [c.152]

Прямая потенциометрия с СN -селективным электродом, метод доба- [196] вок. Описаны способы устранения мешающй о влияния сульфида и других примесей [c.152]

Смесь нитратов и нитритов N03-, N02- Прямая потенциометрия, метод градуировочного графика. Последовательное измерение потенциалов ЫОГ- и ЫОг -селективных электродов, расчет с применением коэффициентов селективности. Интервал определяемых содержаний 10 —10 Л1 ЫОГ и ЫОг при мольном соотношении 1 15, 5х = 0,15 [2171 [c.156]

Измерения ЕЬ подземных вод можно выполнять с помощью различных переносных потенциометров. Наиболее удобным является иономер И-102, в комплекс которого входят электроды для измерения ЕЬ, а также ряд ионно-селективных электродов. Можно пользоваться также рН-метрами типа П-4 и П-6, электронными стрелочными компенсаторами ЭСК-1, полевыми потенциометрами ППМ 03 1М и другими приборами. [c.54]

Особое место в измерении pH растворов занимает стеклянный электрод, широко используемый в настоящее время благодаря ряду его преимуществ (большая селективность, неподверженность отравлению, отсутствие влияния сильных окислителей и восстановителей и пр.). Механизм возникновения потенциала на поверхности стеклянного электрода не является электрохимическим, он в принципе относится к мембранным ионоселективным электродам, которые в последние годы все чаще применяют для определения активности (концентрации) самых различных ионов (катионов и анионов) и привели к возникновению нового раздела прямой потенциометрии — ионометрии. [c.104]

Наиболее распространенными методами электрохимического детектирования, используемыми в проточно-инжекционном анализе, являются кондук-тометрия и потенциометрия (датчики pH, ион-селективные и металлические электроды). Продемонстрировано сочетание проточно-инжекционного метода и титрования до конечной точки при определении карбоната натрия и каустической соды в технологических средах [16.4-55]. Определение тиосульфата натрия методом проточно-инжекционного окислительно/восстановительного. [c.663]

На протяжении долгого времени аналитическое применение прямой потенциометрии ограничивалось в основном определением pH из-за отсутствия чувствительных и селективных индикаторных электродов на другие ионы. Однако в последние годы разработаны многочисленные ионоселективные электроды. Такие электроды находят применение в системах контроля за промышленными процессами, в анализе воды, в океанографии, в медицинской диагностике, при измерении загрязнений окружающей среды и при изучении биохимических систем. [c.379]

В последнее время широкое распространение получил метод определения хлорид-ионов путем прямого измерения потенциала анализируемой системы. Для этой цели используют электроды, наиболее селективные к хлорид-иону, в частности хлорсеребряный электрод, но наиболее перспективными для прямой потенциометрии хлорид-ионов являются мембранные ионселективные электроды. Методы прямой потенциометрии обладают высокой чувствительностью. [c.83]

Для проведения потенциометрических измерений необходимо наличие селективного электрода, функционирующего обратимо относительно исследуемых компонентов, участвующих в комп-лексообразовании. рН-метрия - наиболее распространенный метод потенциометрии, применяемый для изучения процессов ком-плексообразования. Поэтому стеклянный электрод занимает одно из ведущих мест среди индикаторных электродов, используемых для этой цели. Вторыми по значимости до недавнего времени оставались различные металлические электроды и их амальгамы, Однако с развитием ионометрии применение мебранных электродов охватывает все большую область исследований. Во многих случаях изучения комплексов с электронеактивными [c.108]

Прямая потенциометрия позволяет определять концентрацию или активность иона, если есть селективный электрод. Метод основан на сравнении потенциала индикат<ч)ного электрода (или потенциала ячейки при условии, что все потенциалы, кроме потенциала ивдикаторного з юктрода, при измерении постоянны), измеренного в растворе определяемого иона, с потенциалами, измеренными в двух или более стандартных растворах с известной концентрацией определяемого иона. Следует иметь в виду, что поведение ион-селективных электродов, в том числе и рН-чувствительного стекляышго электрода, может отклоняться от предсказываемого уравнением Нернста. [c.408]

Методом прямой потенциометрии концентрацию или активность иона при наличии иш-селективного электрода можно найти по градуировочному графику. Зависимость потенциала ион-селективного электрода от активности иона может отклоняться от нернстовской, приближенно ее можно описать уравнением Е = onst S Ig ад (7.3-42) [c.409]

При определении концентрации методом прямой потенциометрии необходимо введение поправок из-за влияния мешающих ионов, находящихся в пробе. Присутствие этих ионов ограничивает точность метода вследствие смещения потенциала ион-селективного электрода. Например, для электрода с нернстовой электродной функцией, соответствующей однозарядному катиону, суммарная ошибка в определении концентрации 4% является результатом ошибки измерения потенциала, равной 1 мВ. [c.40]

Для измерений в неводных растворителях пригодны также и гомогенные ион-селективные электроды. Речниц и Кенни [142, 143] исследовали поведение РЬ -селективного мембранного электрода (Орион 94-82) в метаноле, диметилсульфоксиде, 1,4-диоксане и ацетонитриле. Для того чтобы исключить при измерениях диффузионный потенциал на границе вода — неводный растворитель, который образуется при использовании электрода сравнения с водным электролитом, в качестве электрода сравнения был взят стеклянный катионообменный электрод (Бекман № 39047), т. е. измерения проводились методом дифференциальной потенциометрии. Твердая мембрана индикаторного электрода состоит из смеси PbS/Ag S. Электродная функция линейна и подчиняется уравнению Нернста в диапазоне концентраций РЬ от 10 до 10 г-ион/л в 20%-ном водном растворе метанола и примерно от 2-10 до 10 г-ион/л (с более крутым наклоном) в 50%-ном водном растворе метанола. Аналогичные результаты получены в смесях диметилсульфоксид — вода. [c.48]

Недавно Джонс и др. [225] описали условия количественной ионизации фтора, входящего в состав молекулы лекарственного вещества, с помощью дифенилнатриевого реагента выделившийся фтор определяют методом прямой потенциометрии фторид-селективным электродом (Орион 94-04). В качестве растворителей пробы испытаны тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан и диметилсульфоксид (ДМСО), последний оказался наиболее пригодным для этой цели. Большинство испытанных веществ растворимо в ДМСО, однако дифенилнатриевый реагент медленно разлагается в ДМСО, в результате чего фтор не выделяется количественно. Поэтому пробу сначала растворяют в небольшом количестве ДМСО, после чего разбавляют тетрагидро-фураном или 1,2-диметоксиэтаном. Хотя механизм реакции не выяснен до конца, можно полагать, что в описанных условиях имеет место восстановительное разложение [181]. По-видимому, при комнатной температуре реакция протекает мгновенно, так как по истечении [c.78]

А1(0Н)2С1 хорошо растворим в воде, и галогенид-ион можно определить с хлорид-селективным электродом. Симоньи и Кальман получили хорошие результаты при титровании реакционной смеси (после разложения водой) раствором нитрата серебра однако для непрерывного Контроля состава смеси потенциометрическое титрование непригодно, и приходится пользоваться методом прямой потенциометрии. Пробы реакционной смеси отбирают через различные интервалы времени, взвешивают и разбавляют 0,01 М ККОз до определенного об1 ема. ПодучеИйый раствор нагревают за несколько минут до 90°С, [c.84]

Аналитическая электрохимия объединяет широкий круг электрохимических методов, включая потенциометрию, полярографию, ампе-рометрию, кондуктометрию, кулонометрию, хронопотенциометрию и применение ион-селективных электродов. Эти методы позволяют получить высокую чувствительность и селективность, поэтому неудивительно, что именно им отдается предпочтение при разработке непрерывных и автоматических способов. Применение электрохимических методов особенно важно при опрелелении медов каких-либо соединений. Высокая чувствительность позволяет сократить или совсем исключить предварительную стадийную подготовку и тем самым упростить автоматическое оборудований Электрохимический анализ легко поддается автоматизации, и область его применения чрезвычайно широка Сюда относятся способы определения органических и неорганических веществ в водных и неводных растворах, в газах и в расплавах солей. Особые преимущества электрохимическим методам дает независимость результатов измерений от окраски анализируемого раствора Кроме того, во многих случаях сигнал рабочих электродов связан линейно с концентрацией определяемого вещества. Однако иногда на измерения могут оказывать сильное влияние такие факторы, как загрязнение поверхности электрода компонентами анализируемого потока. При высоких анодных потенциалах возникают трудности, обусловленные необратимыми реакциями на электродной поверхности. Такие явления следует принимать во внимание при разработке систем непрерывного или автоматического действия. [c.24]

Широкому распространению величины pH как параметра контроля и управления процессами химической очистки сточных вод в немалой степени способствовали успехи прикладной электрохимии и приборостроения. Создано электродное стекло с водородной функцией, разработаны селективные электроды на ионы других веществ, совершенствуется теория и практика ре-доксметрии. Промышленным путем выпускаются высокоомные преобразователи и потенциометры. [c.19]

Разработан метод определения 1 , Вг и С1 в природных водах с применением ионной хроматографии и прямой потенциометрии с галогенид-селективными электродами [22]. Ионоселективные электроды (ИСЭ) использовали в качестве детекторов соответствующих ионов в элюатах после хроматографического разделения. В качестве ионообменника в ионной хроматографии применяли гидратированный оксид циркония, элюентом служил 0,5 М МаЫОзС рН=1,5- 2,5. [c.32]

Для определения малых количеств фторидов в различных объектах чаще всего применяют методы прямой потенциометрии, используя такие достоинства фтор-селективного электрода, как высокая селективность, достаточно низкий предел обнаружения, малая продолжительность установления равновесного потенциала, стабильность градуировочного графика. Методы прямой потенциометрии позволяют определять Р -ион с погрешностью -<4%. Мешающее влияние элементов, образующих с фтор-ионом труднорастворимые и слабодиссоциирующие соединения, устраняют отделением определяемого иона (отгонка с водяным паром, пиролиз или гидролитическое осаждение) или введением соответствующих комплексообразователей (цитрат, ЭДТА, ЦТПА и др.), которые входят в состав буферных растворов (БРОИС, ТИСАБ), используемых для поддержания постоянной ионной силы и pH. В качестве комплексообразователей могут быть использованы - также уротропин [А.с. 1239581 СССР, МКИ [c.129]

Иод-селективный электрод с жидкой мембраной, представляющей собой 10 М раствор трис(1,10-фенантролин) — Ru Ig в 1,2-дихлорбензоле [175], обладает теоретической электродной функцией вплоть до 7 10 М 1 и коэффициентами селективности к С1 и Вг 5,3 10 и 1,6 10 соответственно. Диапазон оптимальных значений рН=3—9. Электрод использован для определения 1 в смеси с С и Вг методом прямой потенциометрии и потенциометрическим титрованием. Предложена методика определения свободного формальдегида в продукте его конденсации с нафтилсульфоновой кислотой по реакции с Ig [c.148]

Прямая потенциометрия с 1 -селективным электродом на основе [167] HgS/Hga U в области 10 —10 М I , метод добавок [c.150]

Растворы, содержащие Вг-, I- и р- Вг-, 1-, р- Прямая потенциометрия, метод градуировочного графика. Использо-в 1ние хлорамин-Б-селективного электрода для кинетического определения р-, Вг , I" по скорости реакции взаимодействия хлорамина В с покрытием электрода, катализируемой Р -ионами при рН = 2,9, Вг — при рН = 0,8 и — при рН = 5,1, Определению Вг не мешает 1 При определении 1 ион Вг маскируют фенолом. Чувствительность электрода к ионам Р , Вг и I" составляет соответственно 1.1 10 0,02-10 и 0,04-10 г/см . Описан способ изготовления электрода [2 1 [c.151]

Прямая потенциометрия с Ag( N)2- eлeктивным электродом, метод [25] градуировочного графика. Определение суммы Ag N)2 и S N после разрушения дицианаргентатного комплекса сульфидом натрия определение S N с S N -селективным электродом [c.152]

Свойства различных сульфат- и фосфат-селективных электродов с полимерными мембранами, твердофазных на основе халькогенидных стекол, оксидов, фталоцианидных комплексов, электродов с жидкими мембранами, редокс-электродов, ферментных и бактериальных электродных систем подробно описаны в обзоре [219]. Большинство электродов характеризуется теоретической электродной функцией при концентрации до 1 10 М SO4 . Основным недостатком всех этих электродов является малая селективность, из-за чего их применение в прямой потенциометрии ограничено. Чаще всего сульфат- и фосфат-селектив-ные электроды используются для потенциометрического титрог вания, где селективность не имеет большого значения. [c.157]

Ионометрия - современное прогрессивное направление в развитии потенциометрического метода анализа и исследования. Основная задача ионометрии заключается в разработке, изучении и примене1у1и разнообразных ионоселективных электродов, обратимых и достаточно селективных к различным катионам и анионам. К ионометрии относятся давно известный метод -рН-метрия и новые методы прямой потенциометрии - катионо-метрия и анионометрия. Ионометрия находит широкое применение в науке и технике в технологии для автоматического конт роля производственных процессов, при анализе и контроле чистоты водного пространства и окружающей атмосферы, в аналитической химии, биологии, геологии, почвоведении, медицине, океанологии и т.д. С помощью метода ионометрии успешно решаются задачи анализа и исследования применительно к сложным многокомпонентным системам. [c.38]

Основы потенциометрии были разработаны в конце Х1Х-го века, после того, как Нернст вывел уравнение (4.И), связывающее величину равновесного потенциала электрода с концентрацией (активностью) компонентов в растворе. Вскоре потенциометрию стали применять в аналитической химии, и в 1893 г. Беренд провел первое потенциометрическое титрование. В настоящее время наиболее важной областью применения потенциометрии является ионометрия, которая объединяет методы прямого определения концентрации или активности ионов в различных средах с использованием ионоселективных электродов (ИСЭ). К ионометрии относятся рН-метрия и сравнительно новые методы - катионометрия, анионометрия и методы анализа, основанные на использовании ферментных электродов. Последние сочетают в себе селективность и чувствительность ферментативных методов со скоростью и простотой измерений с помощью ИСЭ. [c.172]

Потенциометрия основана на измерении потенциала ячейки, т. е. разности потенциалов между двумя электродами (индикаторным электродом и электродом сравнения) в отсутствие тока во внешней цепи. Это позволяет получить информацию о химическом составе раствора. Потенциал н область применения индикаторного электрода зависят от его природы и селективности. В потенциометрии используют два приема, а именно измерение потенциала электрода как функции активиости (концентрации) определяемого компонента (прямая потенциометрия) и измерение потенциала как функции объема реагента, добавляемого к пробе (потенциометрическое титрование). [c.389]

Хотя мембранные электроды применялись с большим успехом для измерения активностей катионов главной подгруппы 1-й и 2-й групп, они имеют ряд специфичных недостатков. В некоторых системах потенциал довольно чувствителен к скорости размешивания [187]. Более того, поскольку потенциал обычно зависит от активностей всех форм, которые могут взаимодействовать с мембраной, то интерпретация результатов усложняется, если присутствует более одного типа катиона как с одной стороны, так и с обеих сторон мембраны [25, 99, 205]. Вообще говоря, надежные измерения в значительной степени ограничиваются растворами, которые содержат только один катион, и в этих случаях не нужно использовать постоянную ионную среду для контроля коэффициентов активности. Однако, по-видимому, возможно разработать селективные мембраны, проницаемые для одних катионов и непроницаемые для других. Например, потенциал электрода из калийной глины (potassium lay) не зависит от концентрации ионов кальция, и предполагается [87], что растворы, содержащие пары катионов, можно будет исследовать с применением двух мембран с разной проницаемостью для двух ионов. Грегор и Схонхорн [86 сообщили, что многослойный стеарат бария с осью ориентации, перпендикулярной направлению переноса, обратим к ионам бария в присутствии ионов натрия. Равновесие достигается быстро, но так как электрод обладает большим сопротивлением, необходимо использовать ламповый потенциометр. В принципе таким же образом ориентированные мембранные электроды мо- [c.166]

В настоящее время большое значение в потенциометрии приобрели ионоселективные электроды, которые позволяют проводить прямое определение тех ионов, по отношению к которым они проявляют селективность они- применимы также для индикации при титровании по методу замещения ряда металлов. Это можно проиллюстрировать на примере неподвижного ртутного электрода (не смешивать с капельным ртутным электродом), который был первым электродом, примененным для титрования по методу замещения [93]. В растворе титруемого металла М из добавляемого хелоната ртути вытесняется лишь небольшое количество [c.305]

Одним из неудобств этого метода является высокое сопротивление каломельных электродов, что вынуждает использовать потенциометр с большим входным сопротивлением, чем в случае хлоросеребряных электродов. Если в определениях селективности в качестве электролита применяется Na I и концентрация его в одной из ячеек высокая (например, больше 0,2 N), то надо учитывать жидкостные потенциалы, которые возникают между растворами насыщенного КС1 и Na I, имеющими разные активности. Для оценки этих потенциалов можно применять уравнение Гендерсона (см. гл. И). [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология