Хиноидные группы, определение

Определение хиноидных групп восстановлением карбаматом фенилгидразина [c.477]

Существует вариант этого метода, рекомендованный главным образом для определения хиноидных групп, но пригодный также для определения нитрозо- и азогрупп. По этому способу вместо фенилгидразина в качестве восстановителя используют соль фенилгидразина и фенил-гидразин-р-карбоновой кислоты (стр. 477). [c.627]

Хиноны — продукты окисления определенных двухатомных фенолов — представляют собой группу ненасыщенных циклических кетонов, в которых группа С=0 сопряжена с двойной связью С=С. Они могут содержать 1,2- или о-хиноидную, или же 1,4- или л-хиноидную группировку. 1,3-Хиноны не существуют, [c.341]

То, что в реакцию вступают протоны, дает возможность отрегулировать окисляющую или восстанавливающую способность полимеров, поддерживая определенную концентрацию водородных ионов в растворе. Следовательно, в распоряжении аналитика имеется метод регулирования потенциала в гетерогенных системах, основывающийся на законе действия масс. Очевидно, что диапазон потенциала можно также менять и химическим путем, вводя определенные заместители в хиноидное ядро или используя другие окислительновосстановительные группы. [c.92]

Восстановление обеих СО-групп в хинонах до СН или Hj практикуется преимущественно при исследованиях структуры хиноиов и хиноидных соединений для определения углеводорода или оводорожеиного гетероциклического соединения, лежащего в основе таких соединений. Наиболее известен исторически метод Байера— нагревание вещества, смешанного с большим избытком цинковой пыли, в трубке илн реторте. Таким путем Гребе и Либерман получили антрацен нз ализарина, раскрыв впервые природу этого красителя и тем наметив путь к его синтезу. Из антрахинона также получается, понятно, антрацен,причем путь восстановления вероятно проходит по начерчевной выше схеме, включая и дигидроантранол (1) [c.399]

Наиболее характерными электронообменными смолами являются иониты, в составе молекул которых имеются активные группы, принимающие при поглощении кислорода хиноидную структуру, а при восстановлении — структуру гидрохинона, аналогично хингидронному электроду, применяемому для потенциометрического определения pH. Регенерацию этих ионитов следует осуще- [c.96]

Фенолы животных тканей отличаются от фенолов растений в двух отношениях. Во-первых, они гораздо менее многочисленны и, во-вторых, обладают обычно совершенно определенными метаболическими ф)ункциями (см. гл. 12). Поэтому их распределение не представляет, по-видимому, интереса с точки зрения систематики и нижеследующий краткий обзор включен только для полноты картины, а также из-за нескольких любопытных побочных аспектов, имеющих отношение к растительным фенолам. Фенольные соединения животного происхождения распадаются на 8 групп простые фенолы, фенольные аминокислоты и их непосредственные производные, пигменты насекомых, хиноидные пигменты морских ежей и некоторых насекомых, убихинон, стероидные половые гормоны и добавочные флавоны крыльев бабочек. [c.91]

Спектры поглощения и состав комплекса. Для фотометрического определения алюминия наиболее часто применяется алюминон . Для максимума поглощения комплекса алюминия с алюминоном указывается длина волны 528 [758], 530 [780], 535 [776, 1287] и 540 нм [545]. По нашим данным, максимум находится при 535 нм (рис. 5). Алюминий и алюминон входят в комплекс в соотношении 1 1. В молекуле алюминона в образовании комплекса с алюминием участвуют солеобразующая и карбонильная группы хиноидного кольца. Строение комплекса можно пред- [c.91]

Ароксилы имели бы, таким образом, не только характер радикалов (нечетное число электронов), но были бы одновременно и биполярно-ионными образованиями хиноидной структуры. С подобным представлением прекрасно согласуются химические (ароксилы реагируют как О- и как С-радикалы) и физические свойства (интенсивная окраска). Здесь вполне определенно проявляется влияние ароматического ядра (я-электронов) на характерную функциональную группу — одновалентный кислород. Но и шрет-бутильные группы вносят свой вклад в стабилизацию ароксила. Электроноотталкивающее действие тре/п-бутильных групп, их пространственная протяженность, препятствующая ассоциации, симметричное расположение — все это является важными предпосылками для существования устойчивых кислородных радикалов . [c.506]

Промежуточные продукты, которые применяются для изготовления искусственных органических красителей, принадлежат большей частью к ароматическому ряду. В них, кроме метильных групп, наиболее часто встречаются в качестве заместителей прежде всего галоиды (особенно хлор), нитро-, амино-, окси-, алкокси-, сульфо- и карбоксильные группы, а также альдегидные и кетонные группы, причем последние могут быть в хиноидной форме. Все эти и многие другие реже применяемые заместители могут быть введены в молекулу поодиночке или в сочетании с несколькими другими. Замещения могут происходить в различной последовательности и самым различным образом, так что возможности здесь безграничны. На практике обычно применяются аналогичные процессы, так что химик, знающий основные положения этих процессов и овладевший методами, может сразу определить, как проще всего получить требуемое соединение. Всегда надо учитывать, что почти во всех случаях используются стехиометрические количества химика-лиев и что лишь в редких случаях оказывается необходимым применять количества, большие или меньшие, чем те, которые соответствуют химическому уравнению. Для достижения надлежащего перемешивания во время реакции часто приходится использовать растворители. Следует также отметить, что интенсивное перемешивание часто является необходимым, чтобы реакция прошла удовлетворительно. Часто решающую роль играет соблюдение определенной температуры реакции во избежание образования изомеров, нежелательных в данно М случае. [c.12]

Масс-спектрометрическим и газохроматографическим методами в продуктах окисления идентифицировали окись и двуокись углерода, ацетилен, воду, дифенил, водород, фенол. Продукты, окрашивающие бензол при окислении, содержат, по данным ИК-спектроскопии, карбонильные группы ангидридного и альдегидного, но не хиноидного типов, а также фенольные гидроксильные группы. ИК-спектр окрашенного продукта полностью отличен от ИК-спектра бензола в области 700—800 см , положение полос в которой указывает на характер замещения. Совершенно определенно можно говорить о моно- и дизамещенных структурах. Обнаружение замещения эквивалентно установлению факта сшивания ароматических ядер. [c.220]

Несколько неожиданными оказались результаты определения азота в запаянной трубке, в которой сажу обрабатывали по методу Кьельдаля это можно объяснить тем, что азот, входящий в гетероциклические кольца, восстанавливался диазометаном. Однако, применив метод ван Слайка, после реакции в течение 4 час. авторы не смогли обнаружить заметных количеств азота в виде первичного амина. На 10сновании увеличения содержания азота после обработки диазометаном было вычислено количество кислорода, находящегося в виде 1,4-хиноидных групп. Эти данные также приведены в табл. 1. [c.78]

По химическому составу индикаторы представляют собой сложные органические соединения. Окраска таких соединений, согласно принятой в настоящее время хромофорной теории, обусловлена наличием в их молекуле определенных атомных групп, называемых хромофорами. К числу хромоф.орных групп относятся, например, так называемая хиноидная группа (=СеН4=) [c.167]

Ко второй группе металлоиндикаторов относятся органические красители, т. е. органические вещества, содержащие в своих молекулах хромофорные группы (хиноидные группировки, азогруппы и др.). Эти индикаторы уже сами имеют высокую интенсивность окраски. Комплексообразование в определенной степени влияет на энергетические уровни электронов в хродшфорных группах, вызывая некоторые изменения энергий переходов электронов (квантов поглощаемого света) и тем самым — изменение цвета. Поэтому комплексы с ионами металлов имеют иной цвет, чем свободные индмкаторы, а интенсивность окрашивания при комплексообразо-ванни меняется мало. В результате высокой интенсивности окраски этими индикаторами можно пользоваться в концентрациях 10- —10-5 моль/л. Данную группу индикаторов часто называют металлохромньши индикаторами, хотя в более широком смысле под этим названием иногда объединяют обе группы металлоиндикаторов. [c.219]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Способность 3,5-динитробензоильной группы образовывать окрашенные ионы хиноидной структуры дает возможность определять низкие концентрации веществ. Этот принцип использовали для определения следов аминов [17] и спиртов. Механизм образования окрашенного соединения обсуждается в статье Портера 18]. Окраска соединения зависит от природы растворителя и применяемого основания. В ацетоне обычно возникает пурпурная или синяя окраска, в пиридине или диметилформамиде — преимущественно красная. Устойчивость окраски также зависит от условий реакции. В спиртах и ацетоне окраска, как правило, неустойчивая, в диметилформамиде она более стабильна. [c.60]

Шорыгина, Изумрудова и сотр [87] предложили модифицировать гидролизный лигнин хлорированием, чтобы придать ему свойства образовывать комплексы с некоторыми металлами Хлорирование гидролизного лигнина осуществляли хлорной водой, содержащей количество хлора, близкое к насыщению при 12° С Таким образом в лигнин вводится заданное количество хлора иа расчета на хлорирование по реакции замещения При расчете на введение 10% хлора в лигнин (дозировка регулируется модулем хлорная вода определенной концентрации лигнин ) в него вступает - 12% хлора, что следует объяснить взаимодействием боковых цепей лигнина с НС1, образующейся в процессе электрофильного замещения и присутствующей в системе НСЮ При задании введения в лигнин 20% хлора фактически вступает 19%, что объясняется частичным расходом хлора на идущие параллельно окислительные процессы Взаимодействие с хлором при 12—20° С протекает в течение 30 мин, по истечении которых хлор в маточном растворе практически не обнаруживается Но даже при таком ратковременном хлорировании в мягких условиях отщепляется ntyiOBHna содержащихся в исходном лигнине метоксильных групп, и лигнин приобретает значительное количество карбонильных и карбоксильных групп (табл II 1) Происходящие при хлорировании химические процессы глубоко изменяют свойства лигнина, снижают его молекулярный вес, лигнин приобретает пирокатехиновые группы, в нем образуются хиноидные системы [c.117]

Присутствие хиноидных карбонильных групп установлено Чиркиным и Тищенко [93] в остаточных лигнинах сульфатной целлюлозы Богомолов и сотр [94] определили общее содержание карбонильных и отдельно хиноидных хрупп в четырех фракциях тиолигнина, полученных дробным растворением в этаноле по методике [95] Данные приведены в табл XI 16 Высокое содержание СО-групп в IV фракции подтверждается определением азота в ок-симированном продукте, количество которого составляет 3,3мг-экв/г, а также по приросту гидроксильных групп в восстановленном препарате — 3,7 мг-экв г [c.354]

Используемые в настоящее время методики функционального анализа кислородных содержаний нефтей и нефте про-дуктов [1] характеризуются длительностью аналитических процедур, низкой воспроизводимостью и чувствительностью. Поэтому для получения точной и быстрой информации о функциональном составе кислородных соединений необходимы дальнейшая разработка и совершенствование методов их анализа. Так, для определения спиртов предложен метод, основанный на селективной реакции гидроксильной группы с азотистой кислотой с образованием алкилпитритов, имеющих характеристические полосы поглощения в УФ-области (340—380 нм) [2]. Для определения кетонов перспективен метод, основанный на превращении кетонов в гидразоны с последующим переводом последних в хиноидную соль, поглощающую в области 430 нм [3]. Раздельное определение кислот и фенолов возможно при использовании метода потенциометрического титрования образца спиртовым раствором гидроокиси тетрабутиламмония в дифференцирующем растворителе пиридинтолуол [4]. [c.97]

В связи с возросшим значением диалкилфосфитов повысился интерес к методам их аналитического определения. В настоящее время предложены некоторые качественные реакции, а также методы количественного анализа диалкилфосфитов. Разработан, например, ряд колориметрических методов определения диалкилфосфористых кислот2о 21о основаны на том, что диалкилфосфиты, подобно карбонильным соединениям с активной метиленовой группой, дают цветные реакции с некоторыми нитросоединениями. Сасс и Кассиди использовали для колориметрического определения реакцию диалкилфосфитов с три-нитробензолом в присутствии этилата натрия в абсолютном спирте. Природа возникающих при этом окрашенных продуктов не выяснена. Предполагают, что тринитробензол образует с диалкилфосфитом натрия продукт присоединения, имеющий хиноидную структуру [c.305]

Интересны пространственные эффекты, наблюдаемые при образовании определенных солей Вурстера. Так, например, в то время как диаминодурол (I) образует нормальную соль Вестера, его тетраметилированное производное (II) не образует при окислении подобной соли. В этом соединении под действием метильных групп бензольного ядра нарушается копланарность группы ( Hз)2N с ядром. Семихиноид-ное (и хиноидное) состояние может возникать только в системе с плоским строением, так как только в подобной системе связи между атомами азота и ядром могут приобрести частичный характер двойной связи [c.513]

Определение нитрогруппы не вызывает затруднений. Было определено [36, стр. 36] содержание примеси нитрофлуорес-цеина в аминофлуоресцеине в 0,1 н. растворе NaOH в качестве индифферентного электролита, в котором нитро- и амино-флуоресцеин хорошо растворимы. Интересно поведение самого флуоресцеина при восстановлении его на ртутном капельном электроде [73]. Полярограмма флуоресцеина (наличие карбонильной группы) при pH 2—1,85 соответствует восстановлению с присоединением двух электронов. При pH 6,5 в растворе присутствует лактонная форма, при pH больше 9,5— хиноидная форма. При pH 6,5—9,5 в растворе существуют обе формы, которые восстанавливаются различно лактонная образует одну волну, хиноидная — две волны. Однако при значении pH выше 10,5 на полярограмме имеется одна волна флуоресцеина, так как вторая волна совпадает с волной разряда фона. Это значение pH и было нами использовано для разработки аналитического метода определения нитрофлу- [c.94]

Содержа Щие карбонильную группу соединения могут образоваться как из перекисей, так и из хинонов. Можно полагать, что вещества с хиноидным строение.м достаточно стабильны в условиях опытов по изучению старения битумов и поэтому сохраняются в структуре битума [8]. Увеличение количества кислорода неизвестной функциональности обусловлено как образованием новых кислородных мостиков, так и неполнотой реагирования кислорода хинонов с гидроксила-мином при определении карбонильных групп. [c.49]

Эти связи не являются вполне устойчивыми и неизменньши они могут видоизменяться в пределах между простой единичной валентностью и связью хиноидного характера. Видоизменения связей происходят в хромофорной группировке не независимо, а в известном соответствии более того, в установлении того или иного равновесия принимают участие и ауксохромные группы. Отсюда проистекает возмол<ность различных структурных систем, прибли жающихся более или менее к определенным устойчивым типам [c.433]

Определенный функциональный покров поверхности углеродного материала создается в процессе его получения и при последующей химической обработке. Поверхность любого УМ при контакте с кислородом воздуха окисляется (в большей или меньшей степени в зависимости от температуры) и на ней образуются различные кислородсодержащие функциональные группы. Среди них обнаружены гидроксильные, гидропероксидные, карбонильные (альдегидные и кетонные), карбоксильные, эфирные, ангидридные, фенольные, хиноидные, лактонные, лак-тидные и другие функциональные группы [120]. Эти группы идентифицированы различными химическими и физико-химическими методами (кислотно-основное титрование, качественные химические реакции, ИК-, УФ-спектроскопия, термодесорбция, микрогравиметрия и др.). [c.61]

Количественное определение функциональных групп в углях представляет значительные трудности. Было предложено большое число различных методов определения функциональных rpjnn. Б монографии Г. В. Харитонова (1960) описаны разные методы определения кислородсодержаш,их функциональных групп в углях (гидроксильные — фенольные и спиртовые, карбоксильные, карбонильные), а также антроидные, хиноидные и эфирные группировки. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология