Донорно-акцепторные комплексы в растворе

Двуокись серы полностью растворяет ароматические и олефиновые углеводороды, а также частично на4)теновые и изопарафиновые (вероятно, благодаря образованию некоторых неустойчивых донорно-акцепторных комплексов) и совершенно пе растворяет парафины нормального строения. [c.61]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Реакции нуклеофильного замещения проводят в растворах, поэтому выбору растворителя придается большое значение. Влияние растворителя на протекание и механизм реакций нуклеофильного замещения в значительной степени зависит от его сольватирующей способности и особенно от способности к специфической сольватации, приводящей к образованию водородных связей и донорно-акцепторных комплексов. [c.95]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул донора и акцептора. Донор может поставлять либо неподеленную пару электронов (п-донор), либо пару электронов л-орбитали двойной связи или ароматической системы (я-донор). Присутствие такого комплекса можно установить по электронному спектру, такой спектр (наличие полосы переноса заряда) обычно отличается от суммы спектров двух индивидуальных соединений [30]. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [c.117]

Наличие комплексообразования в растворе приводит к значительным отклонениям от схемы, опирающейся на теорию внутреннего давления. Предприняты попытки [6] вычислить концентрацию иода, связанного в комплекс с растворителем, по разности общей концентрации в насыщенном растворе и концентрации свободного иода, рассчитанного по уравнению Гильдебранда-Скетчарда, основанные на предположении, что концентрация свободного иода в растворе должна соответствовать теории регулярных растворов. Вместе с тем различие в стандартных состояниях (насыщенный раствор в данном растворителе и одномолярный раствор в инертном растворителе, обладающий свойствами бесконечно разбавленного) не позволяет корректно сопоставить равновесные концентрации комплексов, полученные по данному методу, и на основе констант устойчивости донорно-акцепторных комплексов, определенных экспериментально. [c.13]

Из спектроскопии растворов кислорода известно, что О2 образует донорно-акцепторные комплексы с п-орбиталями ароматических углеводородов и непредельных соединений. Однако такие комплексы не могут быть предшественниками переходного состояния реакции О2 с С—Н-связями. [c.375]

Наибольший интерес среди сравнительно новых способов выделения, фракционирования и концентрирования гетероатомных соединений (ГАС) различных классов, на наш взгляд, должны представить методы, основанные на использовании явлений комплексообразования. Применение этих методов базируется на приведенных в гл. 3 результатах теоретического анализа некоторых аспектов образования донорно-акцепторных комплексов в многокомпонентных системах в условиях равновесного обмена лигандами. Испытаны и найдены высокоперспективными несколько вариантов разделения ГАС нефти в виде их координационных комплексов осаждение нерастворимых комплексов из углеводородных сред при добавлении подходяш его акцептора электронов, дополнительное осаждение целевых соединений при введении в раствор веществ, обладающих более мощными электронодонорными свойствами (проведение лигандного об- [c.4]

Вследствие несимметричного расположения зарядов у донорно-акцепторных комплексов возникают большие дипольные моменты (4 ч- 6Z ) [91—94]. Эти комплексы при контакте с кислородом или водой снова разрушаются и переводятся в соединения с нулевым или очень малым дипольным моментом. Степень комплексообразования и величина возникающих при этом дипольных моментов зависит как от природы акцептора, так и донора. Поскольку диэлектрическая константа (ДК) раствора зависит от природы и числа содержащихся в нем полярных молекул, то можно, измерив ее у растворителя, определить концентрацию образовавшихся молекул и величину дипольного момента [92, 93]. [c.144]

Помимо комплексов с водородными связями, наиболее широко изученными являются комплексы простых эфиров с иодом. Исследование этих комплексов находилось в центре развития теорий электронных донорно-акцепторных взаимодействий [80]. Раствор иода в эфире имеет коричневый цвет в отличие от фиолетового цвета самого иода, и это изменение цвета происходит благодаря изменению спектра поглощения иода, что, очевидно, указывает на образование электронного донорно-акцепторного комплекса типа (24). [c.316]

Для изучения равновесий, устанавливающихся в растворе между донорно-акцепторными комплексами и их компонентами, был использован ряд различных экспериментальных методов. Бриглеб [1] дал детальный обзор этих методов более подробный обзор методов вычисления констант устойчивости комплексов сделан Ф. Россотти и X. Россотти [2]. В этой главе мы ограничимся рассмотрением наиболее широко применяемых методов, относящихся только к образованию комплексов состава 1 1, 2 1 или 1 2. [c.96]

Образование молекулярного комплекса в ходе органической реакции может оказывать прямое или косвенное влияние на эту реакцию. Во многих опубликованных случаях влияние изменения среды на реакционную способность может быть приписано разнице в способности различных растворителей давать комплексы с одним или большим числом реагирующих веществ на каком-то участке реакционного пути [52]. В этом обсуждении главное внимание уделяется реакциям в растворе, которые катализируются посредством образования комплекса или в которых два (или более) реагирующих вещества взаимодействуют с образованием донорно-акцепторного комплекса, причем этот комплекс или может, или не может быть истинным промежуточным продуктом реакции. Быстрое и обратимое образование донорно-акцепторных аддуктов в условиях, приводящих к стабильным продуктам, нельзя истолковать как доказательство непосредственного образования этих продуктов из комплексов, как бы это ни казалось заманчивым [53]. [c.167]

Часто наблюдалось быстрое образование слабо связанных донорно-акцепторных комплексов реагирующих веществ, но на основании имеющихся данных нельзя решить, являются ли они промежуточными продуктами в процессах замещения. Образование двух различных типов комплексов в случае одних и тех же реагирующих веществ показано для смесей 2, 4, 6-тринитро-анизола с этилатом натрия [60]. В растворе этанола при комнатной температуре реакция этих двух веществ сопровождается появлением желтой окраски, которая достигает максимальной интенсивности со скоростью, не поддающейся измерению. При 0° заметная окраска появляется очень быстро, но дальнейшее окрашивание происходит медленно. При температуре от —60 до —80° стадия реакции, протекающая быстро при 0°, идет достаточно медленно, что позволяет оптическими методами изучать кинетику реакции. Эта реакция приписана образованию донорно-акцепторного комплекса, для которого наблюдается поглощение, обусловленное переносом заряда. Кинетика реакции при низкой температуре согласуется со схемой (12). [c.169]

Первой стадией инициирования является образование донорно-акцепторного комплекса X между льюисовой кислотой (сольватиро-ванной компонентами раствора) А и мономером М в жидкой фазе [c.331]

Донорно-акцепторные комплексы (ДАК, ЭДА), получающиеся при взаимодействии кислот и оснований Льюиса друг с другом, имеют очень большое значение в органической химии. Их образование приводит, в частности, к различию свойств веществ в растворах, к специфическому взаимодействию реагентов с растворителями, влияя тем самым на кинетику, а иногда и на направление процесса. Очень важный в теоретическом и особенно в практическом отношении гомогенный катализ обусловлен образованием донорно-акцепторных комплексов. [c.129]

Донорно-акцепторные комплексы могут образовываться в газовой или в жидкой фазе и в растворах в последнем случае уста-навливается равновесие [c.130]

Константы равновесия реакции образования (или диссоциации) донорно-акцепторных комплексов в растворах Кс чаще всего определяют спектроскопическими методами. Пирсон установил, что Кс зависит от силы кислоты и основания Льюиса и от характера этих компонентов комплекса [c.136]

Фостер и Фис показали, что метод ЯМР можно с успехом использовать для определения констант ассоциации К донорно-акцепторных комплексов. Для этого определяют химический сдвиг б ядра акцептора (А) в серии растворов, содержащих различные концентрации донора (Д) (во всех растворах [Д] > [А]). Можно показать, что [c.279]

Термодинамические характеристики процесса образования донорно-акцепторных комплексов. Констан-ы равновесия реакции образования (или диссоциации) донорно-акцепторных комплексов в растворах Л, чаще всего определяют спектроскопическими методами. Пирсон установил, что К. зависит от силы кислоты и основания Льюиса и от харак ерг этих компонентов ко.мплекса [c.138]

В растворах алифатические АР образуют стабильные донорно-акцепторные комплексы с сильными акцепторами электронов — льюисовыми кислотами (галогенидами элементов П1 группы). Комплексообразование увеличивает и (как в комплексах радикала с водородной связью, главы IX, X) и в большинстве случаев уменьшает -фактор (табл. VI. 17) [94—99]. [c.181]

Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний эффект тяжелого атома (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний эффект тяжелого атома (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его дихлор- и дибромпроизводных. При переходе от антрацена к 9,10-ди-хлорантрацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных состояний от 1,1-10 до 2,3-с-. Внешний эффект тушения триплетных состояний существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. Возбужденные донорно-акцепторные комплексы могут распадаться па ион-радикалы в полярных средах. Так, при импульсном фотолизе водного раствора сульфоантрахиионов в присутствии KI наблюдается образование антрасемихинона с максимумом поглощения 520 нм, образующегося в результате реакции переноса электрона [c.167]

Коэффициенты поглощения для свободных доноров и акцепторов можно вычислить из оптической плотности растворов известной концентрации чистых компонентов. В большинстве случаев только часть донора или акцептора входит в состав комплекса даже в присутствии большого избытка другого компонента. В таких случаях константы равновесия К и коэффициента поглощения едА для донорно-акцепторного комплекса в растворе вычисляют, используя метод Бенеши и Гильдебранда или его видоизменения. [c.202]

Обычно считается, что гибель триплетных состояний в растворе онределяется присутствием тушаш,их примесей, что дает большой разброс в константах скорости гибели триплетных молекул (для антрацена от 3000с- до Юс- ). Природа псевдомолекулярного процесса тушения триплетов, ответственного за большие значения констант скорости, еще не достаточно ясна. Однако примеси, имеющиеся в растворителях в концентрации 10—М, могут оказывать существенное влияние на константу скорости гибели триплетов. Кислород, который, как отмечалось, является очень снльиы.м тушителем триплетных состояний, весьма трудно удалить из раствора обычными физическими методами (откачкой, продувкой), особенно если учесть способность кислорода образовывать слабые донорно-акцепторные комплексы с ароматическими соединениями. Было показано, что значение константы скорости гибели триплетных молекул антрацена в тетрагидрофуране может быть снижено до 40 с за счет удаления остатков кислорода после дегазирования химическим способом с NaK. [c.294]

Энергии связ[г некоторых донорно-акцепторных комплексов могут быть столь малы, что они не превышают вандерваальсовой энергии между аналогичными молекулами. Так, комплекс между бензолом (донором) и иодом (акцептором), который интенсивно исследовали ввиду его интереса для спектроскопии, имеет АН = 6 кДж-моль- Этот комплекс не был изолирован в твердом состоянии, а исследован лишь на основе анализа свойств растворов иода в бензоле. В таком случае большая часть энергии связи может определяться вандерваальсовыми си-лами, а дополнительная стабилизация, обусловленная резонансом несвязывающего и дативного состояний, может п не быть доминирующим вкладом. Тем не менее если смешать в растворе [c.365]

Большинство систем с водородными связями наблюдалось в растворе или в кристаллах, а рассмотрение таких факторов, как сольватация или дальнодействующие кристаллические силы, может усложнить анализ связи. Всего несколько систем исследовано в газовой фазе в нх число входят некоторые простейшие молекулы, изучение которых особенно важно. В табл. 15.4 приведены энергии димеризации для пяти газофазных димеров. Теория комплексов со слабой водородной связью очень близко следует теории донорно-акцепторных комплексов, изложенной в предыдущем разделе. Расчеты показывают, что при ком-плексообразовании происходит миграция электронов в направлении донорного атома водорода. Главное отличие водородной связи состоит в существовании большого электростатического притяжения в песвязывающем состоянии, которое обычно отсутствует для донорно-акцепторных комплексов. В настоящее вре- [c.368]

Изменение энергии Гиббса образования молекулярного комплекса характеризует его способность к диссоциации в растворе, а изменение энтальпии - энергию донорно-акцепторной связи. Необходимо отметить, что сами по себе термодинамические характеристики не могут быть корректно использованы для оценки типа образовавшегося комплекса. Энергия донорно-акцепторных связей иода охватывает широкий интервал значений от 8-12 до 65 кДж/моль [15]. Первые величины сопоставимы с энергией ван-дер-ваальсовых сил, вторые - с энергией ковалентной связи. Поэтому для интерпретации закономерностей термодинамических характеристик образования донорно-акцепторных комплексов используют подходы, устанавливающие взаимосвязь термодинамических параметров со структурными, спектральными и др. Необходимо отметить, что для комплексов иода с донорами, близ- [c.15]

Вопрос об информативности термодинамических параметров образования донорно-акцепторных комплексов до сих пор остается дискуссионным. Оценка энергии связи в донорно-акцепторном комплексе по изменению энтальпии этой реакхщи в растворе не вполне корректна, [c.16]

Донорно-акцепторный комплекс (2) кристаллизуется из/ тетрахлорметана (бг = 2,2), а ионное соединение (3) — из хло- реформа (ег=4,8). Из раствора донорно-акцепторного комплекса (2) в хлороформе кристаллизуется ионное соединение (3). Аналогично при растворении последнего в тетрахлорметане оно превращается в донорно-акцепторный комплекс (2). Эти результаты говорят о том, что в растворе две формы находятся в равновесии, /причем црирода растворителя определяет, какая из форм будет кри сталли 30 ваться. Такие же результаты получены при изучении аддукта ацбтилхлорида с трихлоридом алюминия, который полностью ионизируется в нитробензоле, но не ионизируется в хлороформе [160]. [c.80]

При образовании гидратцеллюлозы изменяется кристаллическая структура целлюлозы. Происходит переход кристаллической решетки целлюлозы I (через промежуточные производные - щелочную целлюлозу, сложные эфиры, донорно-акцепторные комплексы) в решетку целлюлозы И. Изменение положения целлюлозных цепей в элементарной ячейке и перераспределение водородных связей приводят и к увеличению содержания аморфной части в целлюлозе (уменьшению степени кристалличности), а также к общему разрыхлению структуры целлюлозы вследствие увеличения межкристаллитных пространств. Регенерирован[(ая И1 растворов целлюлоза оказывается при этом наименее упорядочепио , имеющей меньшую степень кристалличности по сравнению с мерсерию-ванной целлюлозой. [c.572]

Образование комплексов с переносом заряда и их спектры поглощения. В растворах хинонов в присутствии электронодонорных соединений в ряде случаев наблюдается появление окраски. Это обусловлено появлением нового максимума поглощения в электронных спектрах, который обычно сдвинут в видимую оботасть спектра. Поглощение вызвано образованием комплекса с переносом заряда (донорно-акцепторного комплекса, я-комплекса) между хиноном и электронодонорной молекулой (D ), например, полицикли-ческими аренами, арнламинами, фенолами [c.530]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Указанные донорно-акцепторные комплексы, состав которых может быть выражен суммарными мольными отношениями компонентов, во многих случаях настолько неустойчивы, что их нельзя выделить в чистом виде при обычных температурах. Они существуют только в растворах в равновесии с компонентами. Однако обычно их можно легко определить, так как физические свойства комплексов (например, спектры поглощения) отличаются от свойств чистых компонентов. Как правило, скорости образования комплексов в растворе настолько велики, что эти реакции невозможно изучать кинетически, по крайней мере обычными методами. Теплоты взаимодействия обычно малы, и это исчерпывающе доказывает, что силы координации гораздо слабее сил, обусловливающих образование ковалентной связи. Это означает, что степень смешения электронов от донора к акцептору во много раз меньше, чем в случае образования новрлх соединений [1]. [c.11]

В ИК-спсктрс жидкого аддукта появляется сильнейшая полоса поглощения при 1637 см что соответствует пониженной на 170 сж" частоте колебания С = 0 чистого хлорангидрида. Аналогичное понижение наблюдается, когда кетон взаимодействует с галогенидами металлов. Жидкий аддукт имеет также сильную полосу поглощения при 2307 см в спектре жидкого аддукта в растворе нитробензола имеются полосы поглощения, характерные как для ацил-катионов, так и для донорно-акцепторного комплекса. В растворе хлороформа, обладающего сравнительно низкой диэлектрической постоянной, аддукт, по-видимому, существует полностью в форме комплекса. Бензоил-катион имеет полосу поглощения в области 2200 слг - по сравнению с 2300 см для вышеприведенного алифатического аналога. Более низкая частота поглощения бензоил-катиона связана с сопряжением между бензольным кольцом и карбонильной группой [96—98]. [c.50]

В главе I мы уже кратко рассматривали вопрос о появлении в УФ-спектрах растворов 1-метилпиридинийиодида и других солей замещенных пиридинов полосы поглощения, не подчиняющейся закону Бера [23]. Объяснение [24] этого факта основано на предположении, что органический катион и анион иода образуют донорно-акцепторный комплекс, в спектре которого имеется полоса поглощения переноса заряда. [c.158]

Существует мнение, что донорно-акцепторные комплексы выполняют важные функции в поддержании процесса превращения энергии в пластинчатых биологических системах. Обобщенное описание их функций в процессах фотосинтеза [42] и сокращения мышц [43] дано Кирнсом и Кэлвином [44]. В растворе комплекс не может аккумулировать энергию, поглощаемую при переносе заряда, так как переход в основное состояние происходит слишком быстро. Если, однако, компоненты комплекса расположены слоями в твердом состоянии, поляризация, вызываемая переходом электронов от донора к акцептору при фотовозбуждении, может достичь большего диапазона вследствие диффузии заряда в каждом твердом слое. Окисленный донор и восстановленный акцептор в таких условиях становятся относительно свободнее для того, чтобы независимо выполнять функции как химических, так и электрических агентов. В главе V уже обсуждались электрические и магнитные эффекты при фотовозбуждении модельных систем, построенных из твердых слоев сравнительно простых доноров и акцепторов. [c.165]

Для исследования кинетики образования донорно-акцепторного комплекса с переносом заряда между 1,3,5-тринитробензолом (ТНБ) и нейтральным донором, диэтиламином (Ат),со-став - ТНБ-2Ат при низкой техмпературе использован метод остановки струи [62]. В ацетоне, в смесях ацетон — вода и ацетон—эфир при температурах приблизительно от —30 до —85° период полупревращения реакции 0,05—1 сек. В этих условиях реакция обратима и подчиняется первому порядку потринитро-бензолу и второму порядку по диэтиламину. В растворе ацетон — вода энтропия образования положительна даже несмотря на то что в комплекс соединяются три молекулы. По-видимому, при взаимодействии компонентов десольватация происходит в очень значительной степени [63] [c.170]

Влияние сольватации. По существующим в настоящее время представлениям следует различать два типа сольватации реагирующих частиц молекулами среды неспецифическую и специфическую. Неспецифическая сольватация имеет место в любом растворе и обусловлена действием либо ван-дер-ваальсовых сил, либо сил, имеющих электростатическую природу. Специфическая сольватация обусловлена различными типами комплексообразования между реагирующими частицами и молекулами растворителя (образование водородных, связей, я-комплексов и других донорно-акцепторных комплексов). [c.33]

Взаимодействие тетрацианэтилена с сополимером протекает через стадию образования донорно-акцепторного комплекса, придающего раствору ярко-оранжевый цвет, Аддукты сополимеров, независимо от природы диенофи-лов, были бесцветными, что свидетельствует об исчезновении непрерывного сопряжения в блоках, построенных из сопряженных двойных связей [131]. Аналогичные результаты получены при изучении сополимеризации этилена с фенилацетиленом, за тем лишь исключением, что параллельно с реакцией сополимеризации на системе У0С1з—А1(изо-С4Нд)зпротекает циклотримеризация фенилацетилена [517]. [c.132]

Существенную роль в увеличении селективности свободнорадикального хлорирования играет растворитель. Эффект растворителя определяется прочностью донорно-акцепторного комплекса, образуемого радикалом С1 и растворителем. Прочность данного комплекса зависит от природы растворителя, его основности и поляризуемости. Донором электронов могут служить л-связи или неноделенные электронные пары растворителя [11J. Именно поэтому применение ароматических растворителей приводит к увеличению селективности в реакциях заместительного хлорирования алканов. Комплексы атомов хлора с ароматическими соединениями обнаружены в замороженных растворах при 77 К [12]. Таким образом, растворитель, выступающий в роли комплексообразователя по отношению к хлору, уменьшает экзотермичность реакции хлорирования и повышает селективность процесса. Так, при повышении мольной концентрации растворителя сероуглерода с 2 до 12 при хлорировании [c.12]

Межмолекулярные взаимодействия в растворах могут быть разных типов и в результате могут образовываться комплексы разной степени прочности малопрочные ассоциаты, образующиеся за счет вандерваальсовых сил, нестабильные донорно-акцепторные комплексы и комплексы с водородной связью. [c.230]

Несмотря на упомянутые трудности, возрастает число ученых, использующих диэлектрические методы изучения строения растворов [223, 433а]. В основе всех этих методов лежит утверждение, что межмолекулярное взаимодействие между растворителем и растворенным веществом изменяет также и диэлектрические свойства системы. Особое значение при исследовании влияния растворителей имеет изменение дипольного момента вследствие образования Н-связанных ассоциров и других донорно-акцепторных комплексов, в которых активную роль играет неподеленная электронная пара [383]. [c.92]

Например, построив график дипольного момента комплекса -нитрофенола с триэтиламином в растворе в зависимости от онзагеров-ских параметров растворителей, Павелка и Собчик [327] не обнаружили никакой корреляции построение же зависимостей дипольного момента от положения полосы переноса заряда (ПЗ) комплекса, от частоты О—Н-колебаний или оТ рейхардтовского параметра растворителя т давало линейные корреляции. Аналогично, построение зависимости дипольного момента комплекса ПЗ иод - пиридин в растворе от онзагеровского параметра растворителя давало случайное распределение точек, тогда как зависимость дипольного момента от эмпирических параметров растворителя (таких, как log/ м в реакции Меншуткина) обнаруживала линейную корреляцию. Полученные данные подтверждаются взаимосвязью изменения дипольного момента с теплотой реакции комплексообразования в случае донорно-акцепторных комплексов с передачей неподеленной электронной пары [186, 356]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология