Анодные процессы присоединение

Металл растворяется в результате протекания сопряженных анодного и катодного процессов. При анодном процессе происходят гидратация, переход атомов металла в виде положительно заряженных ионов в раствор электролита и накопление на анодных участках некомпенсированных электронов. Катодный процесс заключается в присоединении свободных электронов ионами или молекулами, поступающими из раствора к катодным участкам металла. [c.7]

Сопротивление процессу восстановления иона водорода (присоединения электрона и образования молекулы На) является причиной возникновения активационной поляризации. Такая поляризация была названа водородным перенапряжением или перенапряжением выделения водорода. Чем больше перенапряжение выделения водорода, тем медленнее протекает сопряженный анодный процесс — коррозия металла. Полировка поверхности металла, понижение температуры электролита и увеличение плотности поляризующего тока. — все эти факторы влияют на увеличение перенапряжения выделения водорода. [c.34]

Электролитическое окисление и восстановление. Поскольку сущность электролиза заключается в разложении веществ электрическим током, т. е. в их превращении при присоединении к ним электронов на катоде и отнятии электронов на аноде, то каждый электролитический анодный процесс является окислением, а катодный — восстановлением. Так, сущность электролиза соляной кислоты заключается в том, что на аноде происходит разряжение отрицательных ионов хлора, т. е. окисление до элементарного хлора, а на катоде совершается разряжение положительных ионов водорода, которые при этом восстанавливаются до элементарного водорода. [c.818]

В пассивном состоянии влияние положительных контактов вообще ничтожно, поскольку можно в широком интервале менять потенциал, не изменяя скорости коррозии. По этой причине контактная коррозия металлов в сильных окислительных средах, например в концентрированных растворах азотной кислоты, проявляется очень слабо. Однако необходимо помнить, что, когда металл находится вблизи потенциала перепассивации ( + 1,30 в), присоединение более благородного металла становится уже опасным, поскольку это может перевести основной металла в активное состояние ( 5 и б). И в этом случае, чем с меньшей поляризацией будет протекать анодный процесс, тем сильнее будет влияние катодного контакта. Это можно видеть на примере влияния внешнего катода на поведение двух анодов (ср. токи 1у и 1 ). Когда металл находится на границе активно-пассивного состояния, присоединение к нему более эффективного катода должно привести к увеличению коррозии [c.37]

Переход металла в виде ионов в раствор — процесс электрохимический, анодный. Он вызывает обратный процесс присоединения освободившихся электронов положительно заряженными ионами (иногда атомами или молекулами) электролита, т. е. их восстановление — катодный процесс [c.33]

Предполол им, что замедленной стадией является стадия присоединения третьего электрона в катодном процессе и отщепления второго электрона в анодном процессе. Рассмотрим сначала случай, когда адсорбция частиц в замедленной стадии реакции мала и подчиняется изотерме Генри. Тогда скорость катодной реакции [c.277]

Задачи, которые решает электрохимия в настоящее время, заключаются в раскрытии механизма относительно сложных процессов. Решение этих вопросов связано с большими трудностями и часто приходится через много лет возвращаться к одному и тому же процессу, пересматривая полученные результаты. Таким примером может быть выделение водорода из щелочных растворов, которое имеет место при практическом электролизе воды. В первые годы развития теории замедленного разряда считали, и это, казалось, подтверждалось первыми работами, выполненными с никелевым электродом, что медленной стадией в этом процессе является присоединение электрона к молекуле воды. Однако результаты по никелю вызывали ряд сомнений. В настоящее время можно утверждать, что процесс идет именно так, лишь в случае выделения водорода на электроде из жидкого галлия, как это было доказано И. А. Багоцкой. Оказалось, что в ультрачистых растворах на ртутном катоде этот процесс идет не по электрохимическому механизму, а так, как это представляли себе до рождения электрохимической кинетики. Тогда предполагали, что ион щелочного металла, например натрия, разряжается на катоде, образуя соответствующую амальгаму, которая затем реагирует химически (т. е. без разделения на катодный и анодный процессы) с водой, выделяя водород. [c.14]

Разряд на катоде двухвалентных ионов меди в сульфатном электролите происходит по стадийному механизму с замедленной стадией присоединения первого электрона в катодном и второго электрона в анодном процессах. На стадийный характер электрохимических реакций оказывают влияние вводимые в электролит добавки, главным образом органической природы. Так, добавление смачивателя переводит процесс в одностадийный по двухэлектродному механизму [42]. Введение препарата ОС-20 снижает скорость восстановления ионов меди, а ионов хлора — несколько повышает скорость этой реакции [43]. [c.80]

Порядок анодного процесса ионизации атомов индия по СГ, равный 3 [367], является наибольшим из надежно установленных порядков процессов ионизации металлов по анионам, которые обычно не превышают 2. Указанный высокий порядок, очевидно, отражает факт последовательного присоединения хлор-ионов к ионам индия с разной степенью окисления, которые образуются при стадийном переносе электронов. [c.183]

Электрохимическая защита. Этот метод защиты основан на тормо-н ии анодных или катодных реакций коррозионного процесса. (Электрохимическая защита осуществляется присоединением к защ1р щаемой конструкции металла с более отрицательным значением электродного потенциала — протектора, а также катодной или анодной поляризацией за счет извне приложенного тока Наиболее применима электрохимическая защита в коррозионных средах с хорошей электрической проводимостью. Катодная поляризация используется для защиты от коррозии подземных трубопроводов, кабелей. Катодную защиту применяют также к шлюзовым воротам, подводным лодкам, водным резервуарам, морским трубопроводам и оборудованию химических заводов. [c.221]

Этот случай был впервые проанализирован Феттером (1952 г.). Пусть стадии присоединения первого электрона к частице окисленной формы О отвечают коэффициент переноса а. и плотность тока обмена /0,1, а стадии присоединения второго электрона — коэффициент переноса 2 и плотность тока обмена /о,2- Коэффициент переноса анодного процесса окисления частицы до частицы О будем считать равным (1—аО, а коэффициент переноса анодного окисления частицы К до частицы V—(1—а2), т. е. механизмы прямого и обратного процессов, протекающих в пределах обеих одноэлектронных реакций, предполагаются одинаковыми. Полагая, что обе электрохимические стадии протекают медленно, т. е. им отвечают соизмеримые плотности тока обмена, Феттер получил уравнение, описывающее зависимость между потенциалом электрода и плотностью тока, которое в общем случае включает коэффициенты переноса и плотности тока обмена обеих электрохимических стадий. [c.195]

Коррозионное разрушение протекает в электропроводящей среде благодаря осуществлению одновременно анодной и катодной реакций. Катодный процесс связан с присоединением электронов и может быть описан реакциями (10.1-10.IV). Анодный процесс связан с растворением металла [c.327]

Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов [c.454]

Не следует забывать, что коэффициенты в уравнениях катодного и анодного процессов определяются с учетом равного числа отданных и присоединенных электронов. Так, рассматривая вопрос, одинаковые ли массы железа и хлора выделяются на угольных электродах при электролизе растворов Fe la и Fe lg, находящихся в последовательно соединенных ячейках, приходим к следующему выводу выделяются одинаковые массы хлора и разные — железа, так как при пропускании одного и того же количества электричества (равное число электронов) масса выделившегося вещества будет находиться в зависимости от изменения степени окисления. Сказанное подтверждается рассмотрением соответствующих уравнений [c.108]

Электрохимическая коррозия — это разрушение металла вследствие контакта его с электролитами. Процесс сопровождается возпикновением электрического тока. Электрохимическая коррозия может быть разделена на два самостоятельных процесса анодный процесс — переход металла в раствор в виде ионов и катодный процесс — присоединение появив[пихся электронов деполяризаторами. Этот вид коррозии происходит при контакте между металлами различной активности, когда активный металл окисляется (отдает электроны менее активному металлу) и в виде ионов переходит в раствор. На менее активном металле восстанавливаются ионы водорода из раствора и, следовательно, менее активный металл не подвергается коррозии. [c.238]

В ГЛ. I и II были рассмотрены процессы электролиза, при которых под действием электрического тока происходит разложение продуктов на его составляющие части. Однако при помощи электрического тока можно осуществлять и синтез сложных неорганических и органических соединений. Такой процесс называется электрохимическим синтезом. В руководстве рассматриваются лишь процессы электрохимического синтеза неорганических соединений. Процессы электрохимического синтеза могут проходить как на аноде, так и на катоде или в объеме электролита в условиях взаимодействия электродных продуктов. Анодные процессы, получившие название электролитического окисления, протекают с потерей электрона, а на катоде процессы связаны с присоединением электрона и называются электровосстановительными. [c.135]

В отличие от хлоридных раствйров в йодидных растворах наблюдаются более высокие значения токов обмена и значительное различие в коэффициентах переноса [177]. Наклоны тафелевских участков полярн зационных кривых в области перенапряжений 50 мВ составляют 120 мВ — для катодного, 40 мВ — для анодного процессов. Это позволяет сделать вывод о стадийном протекании электродного процесса с замедленным присоединением первого электрона при а = р = 0,5. [c.54]

Первичным анодным процессом считают окисление иона угольной кислоты в надугольную 2С0=—2е >С20= затем происходит взаимодействие с водой и образование перекиси водорода С20 -г2Н20 —> СО- -f Н2О, и, наконец, присоединение перекиси водорода к иону метаборной кислоты Н2О2 + ВО- [ВО2 Н2О2]-. [c.135]

В прианодном слое в результате анодного процесса накапливаются продукты, способные реагировать с органическим веществом. К этой группе реакций относятся нитрование, сульфирование, диазотирование, некоторые случаи -иодирования, а также присоединение HO I. [c.432]

Видно существование глубокой связи между кинетикой анодного синтеза хлорной кислоты и состоянием поверхности платинового анода при его поляризации до высоких потенциалов. Это не является удивительным, поскольку в обоих случаях процесс окисления сопряжен не только с пере- зарядкой хлора, но и с присоединением к нему нескольких атомов кислорода, т. е. с существенным изменением кислородного баланса молекулы, а в таких процессах, как уже отмечалось [32], кислород, как правило, поступает из поверхностных кислородных соединений. Их потребление и регенерация при синтезе НСЮ из lg или С1 окажутся более интенсивными, чем в отсутствие этих способных окисляться веществ, и, кроме того, несколько иными по характеру, чем при анодном образовании сложных димерных продуктов типа HaSaOg или хлорного ангидрида I2O7. В этой связи понятно, что при наличии в электролите иона-деполяризатора скорость раскисления поверхности значительно больше, чем при окислении на электроде нейтральной молекулы, обладающей сильными окислительными свойствами. Иными словами, среднее время жизни реакционноспособного поверхностного кислорода в первом случае должно быть меньше, чем во втором, а это приводит к выводу о том, что и прочность связи его с поверхностью должна быть ниже, а его активность в электрохимических реакциях (в том числе и в реакции выделения Og) — выше, так что скорость всех анодных процессов в присутствии С1 должна быть выше, что полностью согласуется с экспериментом (рис. 18). [c.151]

ОПЫТОВ процесс контролируется электрохимическнхми стадиями, причем в катодном процессе восстановления ионов меди замедленным является присоединение первого электрона, а в анодном процессе ионизации атомов железа — отщепление второго электрона. [c.382]

Исходя из принципа микрообратимости электродных реакций считается, что по крайней мере вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессе замедленной является одна и та же стадия переноса электрона, т. е. если в катодном процессе замедленной стадией является присоединение первого электрона M ++e = M +, то эта же стадия (отщепление второго электрона) сохраняется замедленной и в анодном процессе. Обычно этот принцип распространяют и на более высокие перенапряжения, однако следует учесть, что с ростом отрицательного потенциала происходит снижение энергии активации разряда как для реакции переноса первого электрона, так и для реакции переноса второго электрона. Если константа скорости реакции переноса первого электрона выше, чем для последующей стадии, то при определенном потенциале произойдет смена замедленной стадии и замедленным будет присоединение второго электрона. В этом случае на линейном участке поляризационной кривой, построенной в полулогарифмических координатах, наблюдается излом и второй линейный участок, экстраполяция которого на линейный участок анодной поляризационной кривой позволяет определить ток обмена для реакции переноса второго электрона. Эти закономерности установлены В. В. Лосевым для реакции разряда — ионизации меди из перхлоратных растворов [9]. [c.21]

Лосев [389 I на основании установленного им большого различия значений кажущихся коэффициентов переноса катодного и анодного процессов в системе Хп (Не) (Р /а 1,8 в присутствии 10 М (С2Н5)4М ) высказал предположение о возможности медленного присоединения к иону первого электрона и обратимом отщеплении первого электрона от атома цинка, за которым следует медленное отщепление второго электрона. [c.185]

Необходимо отметить, что под п подразумевается максимальное число лигандов, которые могут иметь устойчивые комплексы восстановленной формы металла, т. е. комплексы, концентрация которых может быть соизмерима с общей концентрацией данной формы в растворе или практически равна ей. Однако в результате присоединения к комплексам М Хп дополнительного лиганда (лигандов) могут образоваться небольшие количества комплексов с координационными числами, большими п. Хотя концентрация подобных комплексов незначительна, константа скорости анодного процесса их окисления может быть очень большой, и эти частицы могут оказаться единственным сортом комплексов, непосредственно участвующих в электрохимической реакции. Так, при анодном окислении ионов [26] и Р1Вг - [27] в присутствии [c.144]

Электрохимическая коррозия является следствием термодинамической неустойчивости металла и представляет собой самопроизвольное разрушение металла вследствие электрохимического взаимодействия металла с электролитически проводящей средой в результате сопряженного и независимого протекания двух процессов а) анодного процесса — ионизации атомов и перехода ионов металла в раствор с оставлением эквивалентного количества электронов в металле б) катодного процесса — восстановления окислительных компонентов (деполяризаторов) раствора с присоединением электронов, возникающих в процессе ионизации, (процесс деполяризации). Эти процессы сопровождаются возникновением электрического тока в системе (табл. 2). Электрохимическая коррозия может протекать по гомогенно- и гетерогенноэлектрохимическому механизму [15, 23, 50, 57]. [c.14]

Из теории электродных потенциалов корродирующих металлов, развитой А. Н. Фрумкиным, следует, что скорость электрохимической коррозии I корр ) определяется в стационарных условиях скоростями сопряженных катодных и анодных реакций. При этом зависимость между потенциалом и скоростью электрохимической реакции, выражаемой обычно через плотность тока, может быть представлена известным уравнением Тафеля, что справедливо для случая, когда контролирующей стадией процесса является присоединение электрона к молекуле кислорода или иону водорода, а также переход иона металла в раствор. (Явления, сопровождающиеся концентрационной поляризацией и образованием гидроокис-нокарбонатных пленок, рассматриваются иже). Выразим зависимость потенциала для катодного и анодного процессов в виде функции плотности тока, не расшифровывая пока возможной реакции и объединяя константы [c.22]

Метод протекторов осуществляется присоединением к защищаемому металлу большого листа, изготовленного из другого, более активного металла — протектора. В качестве протектора при защите стальных изделий обычно применяют цинк или сплавы иа o uoue магния. При хорошем контакте между металлами защищаемый металл (железо) и металл протектора (например, цинк) оказывают друг на друга поляризующее действие. Согласно взаимному положению этих металлов в ряду напряжений, железо поляризуется катодно, а п,инк — анодно, В результате этого на железе идет процесс восстановления того окислителя, когорый присутствует в воде (обычно растпоренный кисло )од), а цинк окисляется. [c.560]

Коррозионный процесс с катодным контролем характерен для большинства плотных и увлажненных почв, когда определяющей является реакция присоединения электрона (водородная или кислородная деполяризация), протекающая с меньшей скоростью. Для сухих, рыхлых и хорошо аэрируемых почв характерен анодный контроль, когда затруднен отвод положительных ионов металла от анодного участка поверхности металлического сооружения. В условиях работы макроэлементов дифференциальной аэрации преобладает смещанный катодно-омический или омическнн контроль. В последнем случае процесс коррозии затормаживается в основном 46 [c.46]

Известно, что общая скорость процесса коррозии определяется скоростью той реакции, которая протекает с наименьшей интенсивностью. Эта стадия процесса называется контролирующим фактором, так как она контролирует скорость всего процесса. Если коррозия металла подземного сооружения определяется деятельностью микро-коррозионных элементов, то контролирующим фактором процесса является катодная или анодная реакция. Коррозионный процесс с катодным контролем (катодна51 реакция) характерен для большинства плотных и увлажненных грунтов, когда основную роль играет реакция присоединения свободного электрона (кислородная или водородная деполяризация) протекающая с минимальной скоростью. Это объясняется торможением поступления воздуха к поверхности корродирующего металла. Для сухих, рыхлых и хорошо аэрируемых грунтов характерен анодный контроль, когда затруднен отвод положительных ионов металла от анодного участка поверхности металлического [c.45]

Реакция присоединения радикалов может быть использовапа для инициирования полимеризации соответствующих мономеров, присутствующих в подвергающейся электролизу смеси. Стирол, акрилонитрил, Бинилацетат, метилметакрилат, винилхлорид и акриловая кислота полимеризуются при быстром перемешивании во время электролиза водного раствора ацетата калия [125, 127], причем процесс полимеризации инициируется анодной реакцией. Было показано, что если полимеризация инициируется путем окисления СНзСО то С входит в состав полимера [126] полимеризация идет только в анодном пространстве ячейки с диафрагмой. [c.442]

Изучено и анодное окисление о- н ж-толуидинов в водных растворах [28]. Установлено, что в зависимости от pH этот процесс может протекать по одному из двух механизмов. При pH С 8 наблюдается присоединение катион-радикала промежуточным к бензичииам или к -аминофениламинам В щелочной среде образуется радикал АгКН-, который вступает в реакцию сочетания с образованием гидразипон, окисляющихся далее до диазосоединений. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология