Свинец, выделение на аноде

В чем сущность определения свинца электролизом Какие условия способствуют полному выделению свинца на аноде В виде какого соединения выделяется свинец на аноде и чему равен его электрохимический эквивалент [c.97]

Если хотят осадить свинец на аноде в виде двуокиси свинца с целью его количественного определения, то следует избегать осаждения части свинца на катоде в виде металла. При этом надо контролировать величину катодного потенциала. Можно для этого ввести в раствор в избытке соль меди, и тогда катодный потенциал будет поддерживаться постоянным реакцией восстановления меди и возможность выделения свинца на катоде будет исключена. [c.238]

В качестве анодов используют свинец, сплав свинца с сурьмой или кремнистый чугун. Время очистки составляет примерно 40 с. Анодное травление сопровождается некоторым растворением основного металла и бурным выделением на его поверхности кислорода. В качестве катода в этом случае можно применить железо, медь или свинец (пластина). [c.108]

Чаше всего применяют анодное травление. Процесс анодного травления заключается в электролитическом растворении металла и механическом отрывании окислов выделяющимся кислородом. В качестве электролита применяют растворы кислот или соли соответствующего металла. Анодом при этом служит подвергаемое травлению изделие, а катодом — свинец, железо, медь и пр. Плотность анодного тока обычно бывает выше 5—10 А/дм , при этом на катоде происходит ovp ioe выделение водорода. [c.126]

Электрогравиметрические определения катионов основаны на электролитическом осаждении из растворов металлов на взвешенном электроде, главным образом на катоде на аноде осаждается только свинец или. марганец, окисляясь в процессе электролиза до РЬОг или МпОг. О количестве выделенного металла судят по увеличению массы катода. [c.253]

Измерение потенциалов производилось на катодах из железа и хромированной платины. Анодами служили пластины из сплава свинец—сурьма с 6% сурьмы. Электролиз производился в ванне емкостью 2 л с частотой колебаний излучателя 17,5 кгц при потребляемой электрической мощности 500—600 вт. Установлено, что наложение ультразвукового поля значительно снижает катодную поляризацию до момента начала выделения хрома, наступающего при более высоких плотностях тока ( 10 а/дм-), чем при хромировании в обычных условиях. [c.75]

В том случае, когда напряжение источника превышает потенциал осаждения нескольких компонентов, возникает проблема соосаждения. Если вторым компонентом является водород, то соосаждения не происходит выделение газа может влиять только на физические свойства осадка. Более того, выделение водорода может способствовать разделению. Например, при определении меди в латуни медь полностью отделяется от цинка при pH <5. Из рис. 13.7 следует, что медь осаждается из 0,1 М раствора, когда Ек имеет более положительное значение, чем -f0,31 В. Если концентрация кислоты также равна 0,1 М, то выделение водорода начинается при к=—0,66, т. е. при более положительном значении, чем для цинка. Однако между линиями, соответствующими выделению меди и водорода на меди (см. рис. 13.7), расположены линии многих элементов, например В1, РЬ и 5п, а ниже линии меди — линии Ад, Аи и т. д. Все эти элементы могут мешать определению меди. Некоторые из мешающих элементов можно отделить при помощи химических методов, другие — электрохимическим способом. Свинец, например, осаждают на аноде из азотнокислого раствора в виде РЬОг. [c.427]

Применение сурьмянистого сплава вместо чистого свинца при отливке решеток имеет известные преимущества и недостатки. При применении сплава получаются механически более прочные н более устойчивые к коррозии решетки. Сплав лучше заполняет формы и дает более отчетливые отливки. Сплав имеет более низкую температуру плавления (240—290°), нежели чистый свинец. Отрицательное влияние сурьмы заключается в увеличении электрического сопротивления решетки и саморазряда пластин за счет перехода сурьмы на аноде в раствор и выделения ее на катоде. [c.112]

Найдено, что при заданной плотности тока величина кислородного перенапряжения изменяется с течением времени. Перенапряжение кислорода как правило возрастает во времени, причем для одних металлов медленно и постепенно (железо, платина), для других— скачкообразно (свинец, медь). За величину перенапряжения принимают обычно его установившееся значение. Оно отвечает, по-видимому, выделению кислорода на поверхности окисла, устойчивого в данной области потенциалов. На кривых е — 1 1 или т) — 1 1, полученных при выделении кислорода, часто наблюдаются один или несколько перегибов, отражающих внезапные изменения в кинетике процесса. Примеры таких кривых, относящихся к выделению кислорода на свинцовом и никелевом анодах, приведены на рис. 74. На этих кривых, так же как и на кривых, полученных с другими электродами, можно все же выделить один или несколько участков, где перенапряжение линейно зависит от логарифма плотности тока и подчиняется уравнению Тафеля [c.383]

Прибор состоит из пористого глиняного цилиндра с толщиной стенок в 5 мм, 18 см высотой см в диаметре и стеклянного стакана высотой 22 см и диаметром 8 см. Глиняный сосуд обвит проволочной никелевой сеткой (0,1 мм, 225 отв. см ). Ток подводится по толстой никелевой проволоке (4 мм), сплетенной с сеткой. Сетка несколько выступает за нижний край элемента и складывается на его дне. Это — катод. Анодом служит свинцовый цилиндр (листовой свинец толщиной 1 мм), находящийся в глиняном цилиндре и имеющий полоску свинца для подвода тока. Высота катода и анода примерно одинакова. Они достигают примерно до /5 высоты стенок цилиндра. Стеклянный стакан обвивают не слишком тонкой резиновой трубкой, располагая витки плотно один рядом с другим в нисходящем направлении. Витки укрепляют шнурком на /з высоты стакана от верхнего края. Глиняный сосуд заполняют насыщенным до предела раствором соды, промежуток между сосудом и стаканом — раствором 20 г нитробензола и 5 г кристаллического ацетата натрия в 200 мл 70-проц. спирта. Анодную и катодную жидкости предварительно нагревают до 70°. Уровень раствора соды несколько выше уровня раствора нитробензола. Для того чтобы снизить начальное сопротивление, целесообразно предварительно пропитать глиняный сосуд раствором соды. Через резиновую трубку пускают ток холодной воды и начинают электролиз при 16—20 амперах. После того как пропущено теоретически нужное количество электричества (17,5 амперчаса), наблюдают за начинающимся выделением водорода на никелевом катоде. Уменьшают силу тока до исходной силы и через 5 мин. выключают его. Под действием теплоты, развивающейся при пропуске тока, раствор нитробензола слабо кипит во время электролиза, Хотя большая часть спирта конденсируется на охлаждаемо поверхности, все же рекомендуется время от времени возмещать испарившееся количество добавлением 95-проц. спирта. По окончании электролиза катодную жидкость выливают в коническую колбу и в течение 15 мин. пропускают через нее воздух для дегидрирования незначительной примеси гидразобензола. Во время [c.273]

Дит В раствор в виде нитрата свинца (см. стр. 325). Из этого раствора после отделения оСадка метаоловянной кислоты свинец может быть определен или в виде сульфата свинца осаждением серной кислотой или электролизом. При определении электролизом свинец может- быть выделен или на катоде в виде металлического свинца, или на аноде в виде двуокиси свинца. Применяют второй метод. Этот метод в дальнейшем и описан. [c.327]

В начале опыта на аноде выделялся хлор. Через некоторое время вместо хлора начала выделяться сера, о появлении которой свидетельствовали желтые огоньки горящей серы и выделение сернистого газа. При регулярном введении сульфида взамен использованного, анодного эффекта при электролизе не наблюдалось, и напряжение на клеммах, а также и сила тока были довольно постоянны. На катоде во время электролиза выделялся свинец, причем осаждение его начиналось почти сразу после включения тока. [c.494]

Особое значение явления пассивности имеют для работы так называемых нерастворимых анодов. С этим вопросом мы частично уже познакомились в 17, где рассматривали платиновые, магнетитовые и подробно углеродные аноды, применяемые при электролизе водных растворов хлористых солей. В процессе электролиза с выделением металлов на катода хлористые электролиты применяются пока мало главным образом используются растворы сернокислых солей (медь, цинк, кадмий, никель, хром и др.) и щелочные растворы (сульфидные, цинкатные и др.). В сернокислых растворах в качестве анодов на практике применяют свинец и его сплавы, в щелочных растворах — железо, никель и другие. [c.178]

На основании изучения поведе тия ряда бинарных систем свинца с серебром, таллием, кобальтом и золотом Кирьяков и Стендер пришли к выводу, что действие легирующих добавок связано с электрохимическими процессами, протекающими на поверхности анодного сплава под защитной пленкой. Ток распределяется между составляющими сплава неравномерно легирующая добавка, обладающая большей электропроводностью или меньшим анодным потенциалом при выделении на ней кислорода, будет брать на себя значительную долю, тока, а это уменьшает количество тока, проходящего через свинец и, следовательно, количество разрушаемого свинца. Эта теория позволяет сделать рациональный выбор легирующей добавки, но не объясняет влияния некоторых ионов, особенно катионов в электролите, на стойкость свинцового анода. [c.180]

Одновременное определение электролизом меди и свинца. Если в анализируемом растворе одновременно присутствуют медь и свинец, то сначала в среде концентрированной азотной кислоты осаждают двуокись свинца на аноде (см. Свинец , стр. 970). Потом удаляют азотную кислоту, переходят к условиям, более пригодным для выделения меди, и осаждают ее на катоде. Проведение всех этих операций удлиняет время, расходуемое на определение. [c.883]

Большинство электрогравиметрических методов основано на восстановлении иона металла на катоде. Однако иногда в аналитических целях можно использовать осадки, выделенные на аноде. Например, свинец часто окисляют до двуокиси свинца в азотнокислом растворе [c.24]

Измерена скорость выделения водорода на цинке в соляной кислоте и на алюминии в щелочи в отсутствие внешнего тока, а также скорость выделения водорода в системе исследуемый металл (цинк или алюминий) — посторонний металл (платина, свинец, медь, тантал, серебро) в условиях прохождения через систему тока (исследуемый металл в качестве анода). Кроме того, рассчитывалась скорость выделения водорода по количеству пропущенного электричества. Из этих данных определялось количество водорода, выделяющегося на аноде в условиях анодной поляризации [c.16]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фмп +/мп +равен +1,58 в, следовательно, конкурирующим анодным процессом может быть окисление НгО до кислорода. Поэтому процесс нужно вести с анодами из материалов, на которых перенапряжение выделения кислорода велико. Материалы для анода — платина, свинец, покрытый двуокисью, и графит. Платину обычно не применяют из-за ее дороговизны. Свинцовые аноды имеют тот недостаток, что загрязняют двуокись марганца двуокисью свинца. Графитовые аноды лишены этого недостатка, но они из-за частичного выделения кислорода постепенно сгорают, так что требуют периодической замены. [c.434]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

При непрерывном способе выделения металлического натрия на свинцовом катоде жидкий свинец непрерывно протекает по дну ванны, обогащаясь металлическим натрием. Электролизу подвергается расплавленный Na I при 810—830° С. На графитовых анодах ванны выделяется газообразный хлор. В электролизер подается сплав свинца с = 4 % натрия (после отгонки в дистилляционной печи части металлического натрия из конечного продукта) выходящий из ванны [c.286]

При выделении впсмута в приборе без диафрагмы удается полностью осадить лишь значительно меньшие количества висмута, чем при работе с приборами, снабженными диафрагмой. В. И. Колосов II Ю. Ю. Лурье [113] выделяли висмут в приборе без диафрагмы при анализе металлического свинца. Раствор должен содержать не больше 4 мг висмута, лучше всего 0,5—2 мг. Анодом служит пластинка из чистого свинца. Выделившиеся на платиновом катоде висмут и медь растворяют в азотной кислоте, отделяют висмут от меди и определяют его колориметрически по образованию висмутиодистоводородной кислоты. Подробно метод описан в ныне действующем стандарте на свинец (ГОСТ 2076—48). [c.318]

Наиболее подходящий материал для изготовления анодов — свинец, на поверхности которого облептеи процесс окисления О в Сг . Одновременно на поверхности анода идет разряд ионов ОН и выделение Оа. В процессе электролиза на поверхности анодов образуется темно-коричневая пленка PbOj, которая обеспечивает более однородное состояние поверхности анодов и улучшает их работу. [c.128]

Если в раствор соли анализируемого металла опустить две пластинки (электроды)—одну платиновую, а другую из какого-либо более электроотрицательного металла чем определяемый и замкнуть их вне раствора металлическим проводником, то по цепи начнет протекать электрический ток. Находящиеся в растворе ноны металла разряноются на ка-шде (плагине), образуя осадок металла. Процесс начинается с выделения более электроположительного из находяш,ихся в растворе металлов. При наличии в растворе катионов нескольких металлов, юдобрав соответствующие аноды (алюминий, цинк кадмий, железо, свинец) удается точно отделить некоторые элементы друг от друга. [c.319]

А. Свинец, содержание которого сравнительно низко, примерно за 15—20 мин количественно выделяется на аноде в виде РЬОг (см. гл. XI), после чего к раствору прибавляют 3 мл Н2304 (1 1) и электролиз продолжают еще около 1—1,5 ч. После проверки на полноту выделения РЬ + и Си + из раствора электроды тщательно промывают, высушивают и взвешивают. Разность между массами электродов до и после электролиза определяет массу выделившихся на электродах элементарной меди и РЬОг- [c.471]

Реакцию проводят в растворе [Ь (С2Н5)4]Вг в ацетонитриле на свинцовом катоде. Выход по току равен около 70%. Для электросинтеза тетраэтилсвинца используют и анодные процессы. В них применяют растворы металлорганических соединений, т. е. суммарная реакция сводится к замене в таком соединении одного металла на другой — свинец. Один из вариантов этих процессов связан с использованием расплава соединения КаА (С2Н.5)4, которое на аноде образует радикал -СгНз. Процесс протекает с высокой эффективностью, однако возникают трудности с выделением образующегося ТЭС из расплава. Более удобным является промышленный процесс, связанный с анодным окислением реактива Гриньяра СгНвМдС [c.380]

При катодном травлении окалина механически отделяется пузырьками бурно выделяющегося водорода и восстанавливается. В качестве анодов при этом используются свинец, сплав свинца с сурьмой (6—10% 5Ь) или кремнистый чугун (20— 24% 51). Процесс катодного травления сопровождается наводо-роживанием. В случае введения в травильный раствор солей олова или свинца наводороживанпе уменьшается благодаря гальваническому образованию на активных участках поверхности металла пленки олова или свинца и затрудненному выделению на них водорода благодаря более высокому перенапряжению этой реакции. В случае необходимости пленка свинца или олова, образовавшаяся на стали, при катодном травлении удаляется в течение 10—12 жын в растворе состава МаОН — 85 г/л и МазР04 — 30 г/л при анодной плотности тока 5—7 а дм -. Температура раствора 50—60° С. Катодом служат железные пластины. [c.95]

Образование пленок хлористого серебра на аноде. Содержащиеся в аноде в качестве примесей родий, рутений, осмий и иридий переходят в шлам. Платина и палладий переходят в раствор, и в электролите допустимо содержание до 50—60 г/л и Г5 г/л Р(1, а в отсутствие палладия—даже до 80 г/л Р1, без опасности выделения их на катоде. Медь и свинец также переходят в раствор. Свинец время от времени удаляют из электролита добавкой серной кислоты. Серебро при содержании его в аноде не более 5% переходит в шлам в виде хлористого, серебра, не вызывая особых затруднений. Но при более высоком содержании оно образует на аноде плохо проводяпще пленки хлористого серебра, анод пассивируется, и начинается выделение хлора. [c.461]

Явление и механизм электролиза. Металлические пластинки, обычно применяемые для пропускания электрического тока через раствор электролита, называются электродами. Тот электрод, через который положительный ток входит в раствор, называется положительным электродом, или анодом, электрод, через который ток выходит из раствора, называется отрицательным электродом, или катодом. Прохождение тока через растворы солей таких металлов, как цинк, железо, никель, кадмий, свинец, медь, серебро и ртуть, сопровождается выделением этих металлов на катоде. Из растворов солей химически активных металлов, например щелочных и щелочноземельных, а также из растворов кислот на катоде выделяется водород. Если анодом является химически неустойчивый металл, например любой из вышеперечисленных, то прохождение тока сопровождается переходом металла в раствор. Если анод представляет собой благородный металл, например платину, на нем обычно выделяется какое-либо простое вещество. Из растворов нитратов, сульфатов, фосфатов и т. д. выделяется газообразный кислород, в то время как из растворов галоидных солей, за исключением фторидов, выделяются свободные галоиды. Разложение растворов электричадким током, сопровождающееся, как описано выше, выделением металлов или газов, называется электролизом . [c.31]

ГО пассивирующего слоя часто сопровождается скачком анодного потенциала в сторону положительных значений, а это обычно говорит о том, что электродный процесс переходит на небольшую площадь электрода, обусловленную порами в пассивирующей пленке, и идет при больших плотностях тока. Высокие значения анодных потенциалов обусловливают возникновение новых процессов на анодах свинец переходит уже не в двухвалентную, а в четыр хвалентную форму хром дает не двух- и трехвалентные, а шестивалентные ионы железо в концентрированных щелочных растворах образует ферр>иты, где оно трехвалентно, и ферраты, где оно шестивалентно вместо растворения металла начинается разряд гидроксильных ионов или молекул воды и выделение кислорода. [c.177]

Из нескольких возможных на аноде должен происходить тот процесс, который требует наименее электроположительного потенциала. Наименьшей анодной поляризации требует первый процесс, и потому свинец начинает переходить в раствор в виде двухвалентных ионов. Но растворимость сульфата свинца мала и поэтому вначале образуется перенасышеиный раствор, из которого сульфат выкристаллизовывается на поверхности электрода, образуется пассивирующая пленка толщиной около 1 мк После заполнения большей части поверхности свинца слоем неэлектропроводного сульфата дальнейшее пропускание тока приводит к сильному сдвигу потенциала в анодную сторону, что вызывается большим значением плотности тока в порах. Дальше, по значениям равновесных потенциалов должен был бы идти процесс 4) выделения кислорода, но так как для него необходимо значительное перенапряжение, то становится возможным протекание следующего процесса 2)— окисления сульфата свинца до двуокиси. Возможно, что этот процесс идет в жидкой фазе через промежуточное образование ионов четырехвалентного свинца и гидролиза до двуокиси [c.179]

Из примесей анода в шлам переходят Оз, 1г, НЬ, Ни и Ag (в виде Ag l), в раствор переходят Р1, Рс1 и Си. Известно, что переходу платины в солянокислый раствор способствуют восстановители в условиях рафинирования золота таким восстановителем может быть одновалентный хлорид золота. Потенциалы платины и палладия настолько отрицательнее золота, что эти металлы могут накапливаться в электролите до значительных концентраций платина — до 50 г/л, палладий —до 15 г/л, без выделения на катоде. Электролит со значительным содержанием Р1 и РсЗ обрабатывается ЗОд или РеС1з для восстановления и выделения золота, затем добавляют NHз до 50 г/л, при этом выпадает труднорастворимое комплексное соединение платины (МН4),[Р1С18] раствор затем фильтруют и выпаривают и после добавки кислоты выделяют [Рс1(ЫНз)2 С12]. Шлам от золотого электролита, содержащий много золота и хлористое серебро,расплавляют, сливают жидкий плав А С1, затем добавляют соду и поташ, сливают углекислый свинец и затем отливают аноды, которые снова передают на золотой электролиз. Анодный шлам от [c.218]

Двуокисносвинцовый анод. Свинец образует два оксида РЬО и РЬОг, из которых последний — сильный окислитель, разлагающий воду с выделением кислорода. Диаграммы Пурбе указывают на его устойчивость в широком интервале pH при высоких положительных- потенциалах, что позволяет использовать диоксид в качестве анодного материала. Диоксид свинца существует в виде двух кристаллических модификаций ромбической а-РЬОг и тетрагональной р-РЬОг. Последняя более устойчива в.обычных условиях значение стандартного потенциала на 10—30 мВ выше, чем у а-РЬОг. [c.16]

Выделение металлического натрия на жидком свинцовом катоде возможно осуществить путем электролиза расплавленного Na l при 810 —830° С. По одному из таких способов жидкий свинец, служащий катодом, непрерывно протекает по дну ванны, обогащаясь металлическим натрием. На графитовых анодах ванны выделяется газообразный хлор. В электролизер подается сплав свинца с Pi = 4% натрия (после отгонки в дистилляцион-ной печи части металлического натрия из конечного продукта) выходящий из ванны сплав содержит р2 = 6% Na. Плотность сплава (с 5% Na) при температуре процесса 9,64 г/см . [c.276]

Кроме бестокового осаждения, употребляют также и обычный электролиз. Тогда и свинец и полоний могут осаждаться или на катоде в виде металлов, или на аноде в виде высших окислов, в зависимости от состава раствора и приложенной разности потенциалов [44, 45, 16, 30, 34]. Висмут большей частью осаждается на катоде [26, 33, 38]. Недавно было обнаружено [10, 3, 32, 33, 34], что протоактиний поддается электроосаждению из водных растворов как на катоде, так и на аноде, однако неясно, в какой химической форме он при этом получается. Радий, который всегда является основанием, был выделен Кюри и Дебьерном электролитически в виде амальгамы на ртутном катоде. Литературу об электролитических работах с макроскопическими количествами урана, радия и тория см. [331. Такие искусственные радиоэлементы, как медь [56, 58], кадмий [61 [ и индий [47], легко поддаются электроосаждению. Электролиз радиожелеза в присутствии неактивного железа в качестве носителя использовался при работе с радиоактивны. и индикаторами в биохимии [57, 23]. Наконец, электролиз был применен и к новому элементу 43 (Тс) 119]. Как и в бестоковом осаждении, перемешивание ускоряет процесс использование вращающегося катода [181 было рекомендовано при работе с микроколичествами [9]. [c.30]

Первые опыты по получению, сплавов натрия электролизом расплавленного МаС1 с катодом из расплавленных РЬ, 5п, 2п или Сс1 производил Роджерс еще в 1894 г. В одной ячейке получался сплав N3 — РЬ, который перемещался во вторую ячейку, где служил анодом с растворением из сплава металлического натрия и выделением его на железном катоде. По извлечении натрия из сплава свинец вновь возвращается в первую ячейку на насыщение. [c.328]

Радиоактивные элементы могут быть выделены в виде металла па катоде или в виде окислов на аноде. Если потенциал осаждения радиоактивного элемента более отрицателен, чем потенциал выделения водорода, то для увеличения выхода по току используют катод с высоким перенапрян<ением водорода (свинец, ртуть). [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология