Растворы буферные идеальные

Это уравнение позволяет легко рассчитать pH буферного раствора. Например, раствор, содержащий 0,01 М СНзСООН и 0,005 М СНзСООМа, в приближении идеального раствора имеет [c.280]

Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его pH и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Другой режим разделения ионогенных соединений — так называемая ион-парная хроматография. Методически суть, ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет по- оТучить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращенно-фазовой или / ионообменной хроматографии соединений данной группы. [c.35]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбции и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Можно отчетливо себе представить простой идеальный случай, когда никаких сложностей не возникает. Если раствор макроионов содержит большой избыток буфера, то концентрации буферных ионов по обе стороны границы будут, по-существу, одинаковыми (см. табл. 9 для равновесных концентраций раствора макро- [c.481]

Идеальная ситуация, рассмотренная выше, практически не может быть достигнута. Даже при большом избытке ионов буфера должно быть небольшое различие в концентрациях по обе стороны первоначальной границы. Кроме того, когда растворы по обе стороны диализуются для того, чтобы уравнять химические потенциалы буферных компонентов, должно возникать небольшое различие в проводимости. Другими словами, мы можем сделать любую одну из переменных (химический потенциал нейтрального компонента, концентрация одной из разновидностей ионов или проводимость) одинаковой по обе стороны первоначальной границы, но мы не можем сделать то же са.мое одновременно больше чем с одной из них. [c.482]

Рис. 121. Концентрация и градиент концентрации (а следовательно, и градиент показателя преломления) как функция положения в ячейке. Диаграммы даны для гипотетического случая идеального электрофореза одного вида макроионов в растворе, содержащем избыток буферного раствора. Площади под обоими пиками являются равными и пропорциональны концентрации макроионов в исходном растворе (см. Приложение В)

Смеси белков обычно изучаются в буферных растворах при таких значениях pH, когда все ионы белка обладают зарядами одинакового знака. Например, смесь белков с изоэлектрическими точками при рН=4,5 6,0 7,5 и 8,0 изучается при рН<4,5, когда все ионы будут иметь положительный заряд, или при pH>8,0, когда они все будут иметь отрицательный заряд. Гипотетическое идеальное поведение такой смеси Е—постоянно) снова будет подобным идеальному поведению при седиментации (ср. рис. 107). Диаграмма градиента показателя преломления должна быть подобной той, которая показана на рис. 121, за исключением того, что теперь должен быть отдельный пик для каждого компонента. Каждый пик будет перемещаться с постоянной скоростью, характерной для рассматриваемого компонента площадь под каждым пиком должна быть мерой концентрации этого компонента. Совершенно одинаковые диаграммы должны получаться для любой стороны ячейки, как той, в которой граница поднимается, так и той, в которой она опускается. Реальные диаграммы (на- [c.487]

Радикальный способ борьбы с нестабильностью исходной зоны — создание идеальной треугольной формы уже в момент ее введения. Было предложено устройство, позволяющее ввести зону одновременно с градиентом плотности [14]. Оно может оказаться очень полезным при препаративном разделении больших количеств вещества. Устройство состоит из трех последовательно соединенных сосудов, первый из которых открыт, а два последних закрыты и снабжены мешалками. Образец вводится в самый маленький последний сосуд, а первый и второй заполняются буферным раствором с сахарозой. При соответствующих размерах сосудов и концентрациях сахарозы можно добиться распределения плотности, хотя и нелинейного (экспоненциального), но достаточно близкого к идеальному . Понятно, что если применяется подобное устройство, возможен только нисходящий [c.77]

Градиент показателя преломления пропорционален градиенту концентрации йс (1х) и достигает максимальной величины в середине зоны раздела между белковым и буферным растворами, т. е. в том месте, где должна пройти идеальная граница раздела. В обе стороны от этой границы величина градиента рефракции убывает очевидно, что его кривая имеет вид пика. [c.165]

В работе [88] описан новый метод калибровки стеклянных рН-электродов в пределах от 6,5 до 12,6 pH. Для измерений применяют ячейку без жидкостной границы с хлорсеребряный электродом сравнения. Испытания проводят в буферных растворах аминов и их гидрохлоридов. При добавлении солей натрия определяют щелочные ошибки при данном pH и различных значениях рМа (например О, 1, 2), перенося электроды из одного раствора в другой и сравнивая разности потенциалов, получаемые при этом, с теоретическими значениями разностей для идеальной №-функции. [c.296]

Все рассуждения мы провели для реального раствора и начального участка буферной секущей. Если же применить уравнение (У.82) к идеальному раствору, то при помощи формул (1.229) можно получить условие [c.136]

Следовательно, если из-за действия органического растворителя меняется pH, то должен сдвигаться в соответствии с этим уравнением. Нельзя, однако, непосредственно сравнивать значения pH, определелпыо электрометрически в неводных растворителях, со значениями pH для водных растворов, так как это справедливо только для идеальных разбавленных растворов [2]. Мы выходили из положения следующим образом определяли в водных растворах и в смесях воды с одним из растворителей — метанолом, этанолом, изопропанолом, диоксаном и ацетоном — потенциалы полуволны двух обратимо-восстанавливающихся органических красителей (каприловый голубой и феносафранин) при одинаковом содержании в этих растворах буферной смеси (в кислой области мы при- [c.172]

Простота эксперимента и малые количества необходимых веществ и биологического материала делают этот метод идеальным для ирименекня в качестве методики общего скрининга. Так, удовлетворительные ауторадиограммы легко могут быть получены путем встряхивания в течение ночи менее одного грамма ( влажная масса) свежевыросших микробных клеток с 2 мл (или меньшим количеством) буферного раствора, содержащего небольшое количество (например, 10 мкКи) меченного С предшественника типа ацетата, мевалоната или аминокислоты. Такая методика позволяет селективно обнаруживать метаболиты индивидуальных предшественников ее использовали при изучении многих продуктов метаболизма микробов, в том числе пенициллинов [49], тетрациклинов [54], альтернариола [51] и грибных феналенонов [52]. [c.365]

Опасность частных поправок для диффузионных потенциалов, т. е. поправок, вводимых только в идеальное слагаемое, подчеркнута Гамером и Акри [29, 30, 31]. Они показали, что иногда частные поправки вносят большую ошибку в величину pH, а также и в константу диссоциации, чем полное пренебрежение диффузионными потенциалами. Расчеты, выполненные Гамером по графическому методу Харнеда, показали, что значения для контакта между НС (с моляльностью т) и насыщенным КС могут достигать столь значительной величины, как, например, /з Ед, если т<1. Однако для границ, образованных ацетатными буферными растворами и насыщенным КС , значение Еду может быть равным лишь 0,1— 0,2 мв, т. е. от Ед. [c.51]

Гамер [15) принял во внимание идеальную часть диффузионного потенциала, которую он рассчитал с помощью условия Мак-Иннеса и графического интегрирования, предложенного Харнедом [16]. Он сумел показать, что значение 0,3337 в для Е° (0,1 и. каломельный электрод) согласуется с данными э. д. с. для ацетатных буферных растворов так же, как для растворов H I. Расчеты Хамера показали, кроме того, что диффузионный потенциал для сильной кислоты достаточно отличается от этого потенциала для буферного раствора, чтобы оправдывать употребление по меньшей мере двух различных значений. Это и есть тот эффект, который вызывает ошибку, связанную с остаточным диффузионным потенциалом, что уже обсуждалось нами. Из измерений Мано, де-Лолли и Акри [17] можно заключить, что для сильно щелочных растворов необходимо третье значение.. [c.69]

Можно с уверенностью сказать, что нечего и пытаться количественно интерпретировать измеренные значения pH, если только среда не является разбавленным водным раствором простых веществ. Это требование исключает все неводные среды, суспензии, коллоиды и водные растворы с/>0,2. С этой точки зрения, идеальными являются такие растворы, которые соответствуют стандартным растворам, а именно водные буферные растворы или растворы простых солей с / = 0,01—0,1. Для этих жестких условий можно предполагать, что измеренные величины pH приближаются к экспериментальной величине —IgmnYH, где yh определено условным образом в полном соответствии с величиной ран, приписанной стандарту, с помощью которого настраивался прибор, На практике, [c.89]

Слабозабуференная среда. Если принять во внимание, что индикаторы сами являются слабыми кислотами или основаниями, то становится очевидным, что невозможно добавить раствор индикатора к исследуемому раствору без риска изменить величину его pH. Правда, поскольку концентрация индикатора мала (порядка 10 М), то в растворах со средней и высокой буферной емкостью изменения pH не наблюдается. Слабозабуференные среды (почти чистая вода) при добавлении индикатора могут испытывать настолько заметное изменение pH, что ни о какой надежной его оценке не может быть и речи. В идеальном случае раствор индикатора должен иметь тот же pH, что и исследуемый раствор. [c.151]

Идеальная матрица должна работать только по принципу молекулярного сита. Сшитые декстраны и полиакриламидные гели нельзя считать идеальными матрицами, и это необходимо учитывать при проведении эксперимента. Во-первых, эти материалы сильно сорбируют пептиды, содержащие остатки ароматических аминокислот (триптофана, тирозина и фенилаланина). При элюировании буферными растворами, содержащими вещества ароматической природы, мочевину или роданид калия, адсорбция несколько снижается, однако полностью не исчезает. Известно также, что адсорбция на сефадексе несколько возрастает при увеличении ионной силы [19], однако удовлетворительного объяснения этому явлению не дано. Во-вторых, матрица содержит небольшое количество карбоксильных групп. Вследствие этого независимо от молекулярного веса пептидов может наблюдаться ускорение компонентов, несущих отрицательный заряд, и удерживание или необратимая адсорбция основных пептидов. Этот эффект подавляется в том случае, если ионная сила буферного раствора превышает 0,02. [c.396]

Что касается самого факта ингибирования кислотой, то его легко объяснить смещением серии протолитических равновесий (2) и (4) в схеме 8 в неблагоприятную для процесса сторону. Конкуренция между взаимодействиями (1) и (1а) возникает в более щелочных растворах. Молекула алкена в этих условиях атакуется как молекулой водн, таки гидроксил-анионом. Активность гидроксил-аниона зависит от природы алкена, но, в общем, можно считать, что он в 10 —10в раз более сильный нуклеофил, чем молекулы воды. Небезынтересно отметить, что такое же отношение активности ОН" и HjO наблюдается и нри взаимодействии их с насыщенным атомом углерода [318]. Если проводить процесс расщепления алкена в буферных растворах, содержащих увеличивающиеся концентрации ( 2H5)5N/( 2H6)3N H l в спиртовой среде, то реакция ускоряется однако во фталатном буфере этого не наблюдается. Разница во влияниях триэтиламинного и фталатного буферов на скорость расщепления объясняется тем, что первый по своим свойствам гораздо в большей степени отклоняется от идеального раствора, чем второй. Однако эти же факты можно объяснить, допуская, что каталитический коэффициент отщепления протона в стадиях (2) и (4) для фталат-аниона меньше, чем для триэтиламина. Скорость процесса можно повысить, увеличив долю воды в реакционной среде. По-видимому, вода влияет на процесс двояким образом. Увеличение ее концентрации влияет на скорость в соответствии с общими законами кинетики, и, кроме того, в более полярной среде возрастает стабильность промежуточного продукта 141, обладающего цвиттерионным строением. [c.323]

В другом методе проводят потенциометрическое титрование с серебряным электродом в боратном буферном растворе, осаждая фосфат в виде Л зР04 [172]. Хотя реакция не идеально стехиометрична, этим методом можно получить результаты с удовлетворительной точностью. Нитрат, сульфат и ацетат не мешают определению, не мешает и фторид, который в большинстве методов определения фосфата является мешающим ионом. [c.469]

Восходящая и нисходящая части электрофореграммы не симметричны. Границы обычно острее на восходящей стороне. Не совпадают также и площади под соответствующими пиками. Причина этих явлений понятна из рассмотренного выше примера. Очевидно, что опреде.чение состава белковой смеси по электро-фореграмме будет неточным, так как на границах меняется одновременно концентрация всех компонентов, включая концентрацию буферных солей, и каждый из них вносит вклад в изменение показателя преломления на границе. Очевидно также, что точно определить подвижность можно в общем случае только для самого быстрого компонента смеси на нисходящей стороне, подставив в уравнение (9) значение электропроводности исходного белкового раствора. Все остальные подвижности можно определить лишь приблизительно, так как электропроводность раствора в областях между границами точно не известна. Идеальность электрофореграммы (т. е. симметрия на обеих сторонах и отсутст- [c.54]

В растворах пероксида водорода стеклянный электрод проявляет теоретическую Н -функцию [76]. Почти идеальные электродные функции наблюдались в ацетонитриле [77, 78], диметилфор-мамиде [79], изопропаноле, метилэтилкетоне и их смесях (взятых в равных объемах [80 ]. В работе [81 ] описан стеклянный электрод, в котором в качестве внутреннего заполнения применен буферный раствор в ацетонитриле [81 ]. Речниц и сотр. [82, 83] провели измерения с катионоселективными электродами в смешанных водноорганических средах. В смеси этанол—вода зафиксировано аномальное поведение электрода по отношению к №. Мак Клюр и Рэдди [84] исследовали функции катионоселективных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и диметил-формамиде и нашли, что функция электродов исчезает после трех 10 295 [c.295]

Идеальный растворитель совершенно не должен смешиваться ни с исследуемым образцом, ни с использованным буферным раствором. В качестве таких растворителей были рекомендованы толуол, кумол, гептан, хлорбензол, петролейный эфир и четыреххлористый углерод. Многие исследователи отдают предпочтение толуолу его единственные недостатки сводятся к легкой воспламеняемости и высокой токсичности. Прибор в этом случае должен был установлен в вытяжном шкафу кроме того, следует соблюдать предосторожности, чтобы предотвратить возникновение пожара. Электрические контакты должны быть устойчивы и надежны, чтобы избежать искрения, а выключение следует производить вдали от прибора. Надежность электрических контактов и хорошую изоляцию проводов необходимо обеспечить и в тех случаях, когда применяют невоспла-эастворители. Некоторые полезные сведения (из ра-4]) о физических свойствах растворителей приведены [c.42]

Кривые комплексонометрического титрования выражают зависимость рМ от количества добавленного комплексона. При обычных условиях, когда концентрации буферного раствора и дополнительного комплексанта значительно выше, чем концентрация титруемого катиона М"+ значения ам и ау практически не изменяются в процессе, титрования и условная константа устойчивости комплексоната металла сохраняется неизменной. Чем больше концентрация и условная константа устойчивости комплексоната (а это наблюдается при наибольших значениях а. и ау), тем более резко изменяется значение рМ в области точки эквивалентности. На рис. 13 пунктиром показана идеальная кривая прямого титрования 1-10 М раствора РЬ(П) 1-10 М раствором ЭДТА без учета [c.105]

К которым добавляют буферный раствор и раствор арсеназо III, как описано выше, для раствора сравнения. В идеальном случае для построения калибровочного графика должна применяться нроверенн смесь редкоземельных элементов, выделенная из силикатной породы, однако применение осадка редкоземельных элементов других силикатных пород или из других источников не вносит значительных ошибок в это определение. [c.362]

М растворы Ы(С2Н40Н)з и НС1, которые перед применением смешивают. Следует принимать во внимание, что триэтаноламин является хелатообразующим веществом и, как таковой, образует весьма устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Это в большинстве случаев нежелательно, так как происходит уменьшение скачка рМ в точке эквивалентности. Поэтому концентрация свободного триэтаноламина в растворе должна быть как можнО меньшей. Таким же недостатком в этом интервале pH обладают малеаты и веронал. Фосфатная буферная смесь совершенно не пригодна, так как образуются осадки фосфатов металлов. Идеальным веществом для буферного раствора в области pH = 6—8 является имидазол, ониевая соль которого имеет значение р/С, почти точно равное 7, и благодаря своему строению не образует хелатных комплексов с металлами. Но вследствие высокой стоимости имидазола вряд ли можно рассматривать его как вещество, пригодное для использования в буферных растворах. Для создания pH = 7 можно- успешно применять аммиачный буферный раствор, но его буферная емкость, естественно, мала. Поэтому при работе с ним необходимо тщательно контролировать pH, нанося капли исследуемого раствора на индикаторную бумагу. Таким образом создаются идеальные условия, при которых комплексообразование металлов оказывается крайне незначительным., [c.153]

Другим очень чувствительным реактивом на бериллий является Хромазурол 5 (Британский цветовой индекс № 723). Это соединение в нейтральных или слабокислых растворах дает с бериллием окраску от розовой до пурпурной [20, 21]. Силверман и Шидлер [22] показали, что наилучшие результаты возможны при работе в буферном растворе (при pH = 6,0 0,1), полученном добавлением пиридинхлористоводородной кислоты, поскольку интенсивность окраски меняется с изменением pH. Время отсчета не лимитируется, но устойчивые результаты получаются, если раствор перед замером интенсивности окраски выдерживают 15 мин. К сожалению, метод восприимчив к примесям и дает завышенные результаты в присутствии таких ионов, как Ре +, А1з+, 2г + и РЬ +, и заниженные — в присутствии таких комплексующих агентов, как ацетат, тартрат или ЭДТА. Поэтому для получения максимальной чувствительности и точности результатов все мешающие примеси должны быть удалены. В таких идеальных условиях можно определить от 0,2 до 10 мкг Ве на 50 мл раствора с точностью до 0,2 мкг. Как и все комплексы Хромазурола 8 с металлами, комплексы с бериллием разрушаются фторидами. Эта реакция чувствительна на фтор можно определить от 1 до 30 мкг фтора на 50 мл раствора с точностью до 1 мкг [22]. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология