Газовые смеси летучесть

Несмотря на весьма малую летучесть фосфорной кислоты, унос ее в виде паров при такой значительной рециркуляции реакционной газовой смеси и высокой температуре достигает 0,4— 0,5 кг/час с 1 м катализатора, что может вызывать коррозию аппаратуры и ограничивает длительность нормальной работы катализатора до 500—600 час. В связи с этим была разработана технология непрерывной подачи свободной фосфорной кислоты в реакционную газовую смесь на входе в реактор, нейтрализации ее щелочью на выходе из реактора и регенерации фосфорной кислоты из полученных при нейтрализации солей. Это позволило увеличить длительность работы катализатора до 1500 час, заметно сократить расход фосфорной кислоты и значительно уменьшить коррозию оборудования. Такой процесс можно проводить в стальной аппаратуре (только основной аппарат — стальной реактор — обкладывать внутри медными листами). [c.430]

БЕНЗИН ГАЗОВЫЙ — смесь углеводородов, получаемых из естественного газа путем компрессии, поглощения маслом или адсорбцией твердыми пористыми веществами. От бензина прямой перегонки Б. г. отличается более высокими летучестью и упругостью паров, а также более низкой т-рой выкипания. Состоит обычно из низших углеводородов парафинового ряда от пропана до октана включительно. В стабилизированном Б. г. пропан отсутствует. Б. г. раньше приме- [c.69]

Исходная газовая смесь содержит 10,6 объемн. % СО, 74,2 объемн. % Нг, 13,95 объемн. % (СН4+Ы2) и 1,25 объемн. % СО2. Примерно такой состав газа получается при паровой конвер- сии природного газа в присутствии двуокиси углерода (называемой в дальнейшем паро-углекислотной конверсией) при отношении Нг С0 7 в цикле синтеза. Расчеты проведены по коэффициентам. летучести, определенным по графикам Ньютона значения /С/ вычислены с использованием методов статистической механики. [c.24]

Если газовая смесь и конденсированные фазы являются идеальными растворами, то , = ри Ot = x (где-Pi — парциальное давление компонента, Xt — его мольная доля). В этом случае константу равновесия можно выражать через парциальные давления p и мольные доли Xt компонентов реакции. Когда твердые и жидкие фазы, участвующие в реакции, являются чистыми индивидуальными соединениями, активность и химический потенциал таких веществ зависят лишь от температуры. Тогда при постоянной температуре а и х можно будет принять равными единице, и в выражение константы равновесия включаются только летучести или давления газообразных участников реакции. Например, (34) запишется так [c.63]

Возможность использования уравнения (4. 28) для расчета процесса получения контакта Петрова затрудняется тем, что керосин является смесью нескольких нефтепродуктов, обладающих различной летучестью и имеющих различные молекулярные веса. Поэтому в начале процесса в газовую смесь выделяются нефтепродукты с наибольшим давлением насыщенного пара пары этих продуктов соединяются с серным ангидридом в объеме с образованием тумана, который и уносится газовым потоком. Этим объясняется повышенное содержание тумана в отходящих газах в начальный период обработки керосина. [c.88]

Если охлаждению подвергается не индивидуальное вещество, а смесь газов, то температуры фазового перехода компонентов смеси будут отличаться от приведенных выше, так как будет иметь место взаимное влияние компонентов. После перехода системы в двухфазное состояние в жидкой фазе способны растворяться компоненты, температура кипения которых существенно ниже температуры смеси. И причем количество растворенных газовых компонентов будет тем больше, чем выше доля компонентов жидкой фазы. Рост давления повышает температуры кипения компонентов, но понижает их относительную летучесть, а следовательно, снижает четкость ректификации. [c.148]

В газо-жидкостном хроматографе веш ество вносят в колонку — длинную узкую трубку с нелетучей жидкой фазой, нанесенной на пористый инертный твердый материал, Через колонку пропускают струю газа-носителя при определенной, регулируемой температуре. Вещество в виде паров движется по колонке с током газа, непрерывно подвергаясь распределению между газовой (подвижной) и жидкой (неподвижной) фазами. Время, в течение которого данное вещество проходит колонку (так называемое время удерживания) зависит от летучести вещества и его способности абсорбироваться данной жидкой фазой. Оба свойства определяются тонкими особенностями структуры конкретного соединения, так что время удерживания весьма характерно и индивидуально для каждого вещества в конкретных условиях разделения. Поэтому, если в колонку внесена смесь веществ, то ее компоненты появляются на выходе из колонки в разное время достигается их разделение. После выхода из колонки газовый поток попадает в детектор, регистрирующий появление вещества, а сигналы с детектора через усилительную схему посту- [c.74]

Уравнение (I. 38) выражает зависимость летучести компонента газовой смеси от его мольной доли, парциального мольного объема и давления смеси. Для точного решения этого уравнения необходимо в каждом случае иметь данные о сжимаемости рассматриваемой смеси в широком интервале давлений и составов. Решение уравнения (I. 38) значительно упрощается, если предположить, что смесь реальных газов — [c.29]

Кажущееся противоречие между применением соотношений для идеальных газовых смесей и тем, что полученное правило летучести применяется при повышенных давлениях для реальных смесей, объясняется тем опытным фактом, что сжатая смесь реальных газов с известным допустимым приближением подчиняется закону аддитивности объемов. [c.123]

Приведенные выше простые выражения для химических потенциалов компонентов идеальных фаз получаются при условии, что к газовой фазе применимы законы идеальных газов, а конденсированная фаза представляет собой идеальную смесь. В практике эти условия удовлетворяются сравнительно редко. Если газовая фаза является реальным газом и к ней неприменимо уравнение Клапейрона — Менделеева, то для опреде.иения химических потенциалов нужно знать уравнение состояния этого газа. При этом расчет значения представляет определенные трудности. Чтобы упростить расчеты и сохранить для реальных газов форму уравнений, выведенных для идеальных газов, Льюис [5] ввел функцию /, названную летучестью и определяемую с помош,ью изобарного потенциала Z выражением [c.52]

Чаще всего компоненты твердой фазы сильно различаются по летучести. Для экспериментального исследования условий фазового и химического равновесия в таких системах наиболее распространенным стал следующий прием. Инертный газ с известным содержанием более летучего компонента при выбранных температуре и давлении приводится в контакт с твердым образцом, представляющим собой чистый, менее летучий компонент или смесь обоих компонентов известного состава. В зависимости от составов твердой и газовой фаз либо летучий компонент из последней переходит в твердую фазу, либо наоборот. Предельным состоянием указанных процессов является состояние равновесия, но достижении которого определяется состав твердой фазы, находящейся в равновесии с газовой фазой заданного состава. [c.257]

Гидрирование в газовой фазе осуществляют, пропуская смесь водорода с парами органического вещества через гетерогенный контакт. Этот процесс применяют для веществ, летучесть которых при температуре реакции достаточна для создания необходимого парциального давления их в парогазовой смеси. При большом избытке водорода, высокой температуре или снижении общего давления этим путем можно гидрировать и менее летучие вещества. Процесс широко используют для гидрирования бензола, фенола, нитробензола, алифатических альдегидов и кетонов и т. д. [c.503]

Требование достаточной летучести означает, что веш,ество должно обладать легко измеримой упругостью пара, обычно больше мм рт. ст., чтобы оно могло элюироваться через достаточно короткое время. Из этого, в свою очередь, следует, что смесь, кипящая в широком диапазоне температур, например, в пределах 50—250° С, не может быть разделена при 50° С, вследствие ограничений практического характера. Теоретически смесь разделима и при этой температуре, но вследствие длительности происходящих физических процессов и ограниченной чувствительности детектирования экспериментатору пришлось бы чрезмерно долго ожидать выхода последнего компонента и он не имел бы полной уверенности, что наблюдал его. Вследствие этого выбирается определенная компромиссная температура, выше 50, но ниже 250° С. Широкое использование таких компромиссных решений в области аппаратурно-технического оформления и методики газовой хроматографии характеризует этот метод как своего рода искусство, без которого невозможны определения многих важных параметров процесса хроматографического анализа, а следовательно, и их оптимизация. [c.42]

Следует отметить, что в уравнениях (VII.4) и (VII.5) вместо Р xi) должна стоять летучесть / , если смесь не находится в идеально-газовом состоянии. Если считать неидеальную смесь идеальным газовым раствором (что допустимо для ряда реакции, включая синтез аммиака [9]), то можно получить выражения для константы равновесия К, которая необходима для уравнения (VII.5). [c.431]

Если смесь газов состоит из 1, яг,. ..,аг молей компонентов и необходимая степень извлечения г-го компопопта равна С, то при частичном ожижении газовая смесь может быть превраш ена в двухфазную систему жидкость — газ, так чтобы жидкая фаза содержала ЯгСг молей компонента. Состав газовой фазы будет зависеть как от летучести компонентов, так и от условий процесса. [c.56]

Необходимо указать, что понятия смесь идеальных газов и идеальная газовая смесь —различны. Первая подчиняется одновременно уравнениям (VI, 14) и (VI, 16), вторая — уравнению (VIII, 36), а поэтому и правилу летучести. Иначе говоря, сжатая газовая смесь, не будучи смесью идеальных газов, может быть идеальной газовой смесью. [c.253]

Химическое равновесие устанавливается в гомогенной и гетерогенной средах. В гомогенной среде (газовая смесь, растворы) константу равновесия можно выразить через концентрации реатирующих веществ, парциальные давления, мольные доли, летучести и активности. С учетом взаимодействия между компонентами в реальных системах константу равновесия реакции, протекающей в газовой среде, более точно следует выражать через летучесть компонентов, а в растворах — через активность ( 28). Так, для реакции [c.62]

Иптереспое наблюдение, что пятиокись ванадия значительно легче испаряется в присутствии водяных паров, было подтверждено и нашими опытами, при которых газовую смесь с парциальными давлениями водяного пара 0,75 ат и воздуха 0,25 ат продували над пятпокисью ванадия при 1000°. Летучесть пятиокиси ванадия увеличилась при этом в 4 раза по сравнению с летучестью в атмосфере сухого воздуха. [c.380]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Рассмотрим данные табл. 5 с точки зрения изложенных выше представлений о влиянии давления на химическое равновесие в идеальных газовых смесях. Значение величины Кр для реакции синтеза аммиака при 450° возрастает почти в четыре раза при росте давления с 1 до 1000 атм. Очевидно, смесь Н2 — N2 — N113 значительно отличается от смеси идеальных газов. Чтобы установить, подчиняется ли эта смесь закономерностям, установленным для идеальных смесей реальных газов, сопоставим значения величин Ку, рассчитанные по коэффициентам летучести (рис. 5 и 6), с найденными из эксперимента (табл. 5) при помощи уравнения (I. 43). Необходимые для такого сопоставления данные приведены в табл. 7 [37]. [c.34]

В мысленном эксперименте введем в закрытый сосуд некоторое количество заранее выбранного растворителя (поглотителя) и эквимолярную смесь двух газов (паров), которые растворяются в данном поглотителе, но имеют различную летучесть над образованными растворами. После установления равновесия в поглотителе оказажется больше того компонента, который обладает меньшей летучестью, а в газовой фазе возрастет концентрация более летучего компонента за счет ухода из нее большей доли менее летучего. Таким образом, удалось провести частичное разделение первоначально эквимолярной смеси паров, используя процесс абсорбции. Смесь газов из сосуда, в котором проводился эксперимент, можно подать во второй закрытый сосуд, заполненный для простоты рассуждений тем же количеством чистого поглотителя, и провести вторую ступень разделения. При этом газовая фаза еще более обогатится летучим компонентом. В результате прохождения нескольких ступеней более летучий компонент в газовой фазе можно с заданной степенью полноты отделить от менее летучего компонента, который перейдет в поглотитель. Однако, если различие в летучестях компонентов над выбранным поглотителем невелико, большое количество более летучего компонента также перейдет в поглотитель. В этом случае на стадии десорбции менее летучий компонент труднее выделить из поглотителя в чистом виде. Поэтому метод абсорбции стараются применять к разделению газов, которые существенно различаются летучестями над выбранным поглотителем. Очень часто один или несколько компонентов являются просто инертными, т. е. практически не поглощаются поглотителем. [c.40]

БЕНЗИН ГАЗОВЫЙ нефтяной, жидкая смесь насыщ. углеводородов Сз — Се. Получ. из газов, к-рые выделяются при добыче нефти и ее стабилизации, компримированием и охлаждением или поглощением (напр., минер, маслом) с послед, перегонкой. Отличается от прямогопного бензина больщей летучестью и пониженной темп-рой кипения. Компонент зимних бензинов, улучшает их испаряемость. БЕНЗИН ГАЛОША , фракция бензина прямой перегонки кии 80—120 °С, плотн. 0,730 г/ м аром, углеводородов не более 3%. Р-ритель в проиэ-ве резиновых клеев. [c.70]

Во многих случаях разделение может быть осуществлено за счет различия в скорости движения различных компонентов смеси. Разделить смесь, компоненты которой различаются по физическим свойствам, можно путем приложения соответствующих сил, таких, как давление, электрический потенциал, магнитное поле, гравитационное поле, центробежная сила, или сил, вызванных градиентом температуры. Эффективность разделения физическими методами часто зависит от степени различий в физических свойствах разделяемых веществ (растворимости — при разделении смеси песка и хлорида натрия, летучести, размера молекул, способности диффундировать, полярности молекул, ионной подвижности и т. д.). На этом принципе основано большое число инструментальных методов анализа, таких, как газовая хроматография, диализ (как, например, в химическом анализаторе Te hni on SMA , о котором упоминалось в гл. 1), электрофорез, ультрацентрифугирование и др. [c.58]

Масштабы потери низкокипящих УВ вследствие их перехода в газовую фазу можно достаточно надежно оценить количественно путем расчетов, основанных на данных по относительным летучестям индивидуальных УВ. Для примера рассмотрим наиболее простую двухтсомпонентную систему из близких по строению УВ с разной летучестью н-гексан и н-гептан. При испарении смесь [c.397]

Газовым бензином ( asinghead naphta) называется смесь жидких углеводо-1Х) юв, полученных из естественного газа путем компрессии поглощения маслом 9 или адсорбции твердыми веществами От бензина прямой гонки он отличается более высокой летучестью и более низкими пределами выкипания. Он состоит обычно из низших членов парафинового- ряда, от пропана до октана включительно, хотя в стабилизованных продуктах пропан должен отсутствовать Исследование образцов естественного бензина из многих местностей Текс аса, Оклахомы, Канзаса, Кентукки, Охайо и Западной Вирджинии показало, что все они содержат значительные количества пентанов, присутствующих в них в Биде трех изомеров [c.26]

Разделение и анализ неорганических соединений методом газовой хроматографии получили значительно меньшее развитие, чем органических, вследствие малой летучести многих неорганических соединений и трудности выбора соответствующих насадочных материалов для колонки. Кауфман и другие [93 ] разделили некоторые гидриды бора на колонке с парафиновым маслом, нанесенным на целит, при комнатной температуре. Перманентные неорганические газы лучше всего разделяются методом газо-адсорбционной хроматографии. Кириакос и Бурд [107] полностью разделили смесь, состоящую из водорода, кислорода, азота, метана и окиси углерода, на колонке длиной 4,9 м, содержащей молекулярные сита Линде 5А с крупностью зерен 30—60 меш, которые перед применением активировалось при 350° С в вакууме. На рис. ХУП1-3 показано превосходное разделение, полученное для указанной смеси газов. Шульчевский и Хигучи [165 ] показали, что силикагель при температурах смеси сухого льда и ацетона также может применяться для разделения кислорода и азота. Грин и другие [64] полностью разделили водород, окись и дву- [c.402]

Для успешной работы мотора необходимы два особенно важных качества бензина. Во-первых, топливо должно иметь соответствующую летучесть для того, чтобы дать быстрое воспламенение при минимальном содержании бензина в газовой фазе в момент наибольшего сжатия. Если весь бензин будет испарен, сила толчка, которая в большой степени зависит от возрастания объема пара, значительно уменьшится. Второе требование — сгорание топлива должно происходить с правильной скоростью, чтобы давать мягкий толчок опускающемуся поршню. Если реакция протекает слишком быстро, сгорание идет с детонацией, и образуется взрывная волна при этом мотор начинает стучать и непроизводительно расходуется значительная часть его мощности. Фракции бензина прямой гонки из сырой нефти, имеющие пределы кипения от (О до 200°, содержат значительное количество смеси углеводородов от до кипящей около 100°. Такая смесь имеет приемлемую летучесть, но не всегда хорошие антидетонационные свойства. Высокоразветвлен-ные углеводороды гораздо менее способны детонировать, чем их изомеры с прямой цепью. [c.603]

Постоянная смесь аргои — органическое вешество может быть получена различными способами, включая применение спецпаль-ного газового баллона, причем оба потока (аргона и органического вещества) смешивают непосредственно перед детектором. Также можно использовать небольшой генератор, заполненный органическим веществом надлежащей летучести. [c.17]

Когда говорят эту смесь невозможно разделить , верится с трудом — скорее всего неудачники не прибегли к помощи хроматографии или, хотя и сделали это, не сумели подобрать нужный режим разделения. Это относится и к изомерам 1,2-дифтордихлорэтилена их не удалось разделить на двенадцати разных неподвижных фазах, но кто может поручиться, что не существует тринадцатой, на которой они разделились бы. Ведь с помощью удачной неподвижной фазы делят смеси, которые могут показаться принципиально неделимыми. Например, смесь металлов. Первая заповедь газовой хроматографии вещество должно обладать хотя бы крошечной летучестью. А металлы Жидкая ртуть — и та кипит выше 350° С. Большинство же металлов при такой температуре даже не плавится. О газовой хроматографии, казалось бы, не может быть и речи. Но если не летят сами металлы, почему бы не использовать их соединения, некоторые из которых могут даже перегоняться, например хелат-ные...-В отличие от металлоорг анических соединений, они не содержат связей между атомами металла и углерода. В хелатных соединениях металл завязан двумя типами связей ср.азу. Одна из них — обычная, такая же, как, например, связь с кислородом в окислах. Другая же — так называемая координационная. Органическая молекула, присоединенная к металлу — лиганд, устроена так, что, образуя эти связи, берет атом металла как бы в клещи, обнимает его. Отсюда происходит и название таких комплексов, восходящее к греческому слову хе-ла — клешня. Ацетилацетон [c.74]

Из табл. П1,89 и П1,90 видно, что фактическая растворимость СОг, содержащегося в газовых смесях, значительно отличается от растворимостк чистого СОг при его давлении, равном парциальному давлению СОг в смеси. Различие тем больше, чем выше давление и меньше содержание СОг в сме си. При общем давлении до 3 МПа растворимость СОг, содержащегося в газовой смеси, можно принимать равной растворимости чистого диоксида углерода при данной летучести СОг в смеси. [c.309]