Полимеры внутренняя

В качестве полимера использовали технический полиакриламид, с помощью которого впервые в широких промышленных масштабах предусматривалось уменьшить гидравлические потери за счет связывания, удаления макромолекулами полимера внутренних скоплений, гашения турбулентностей и пристенного скольжения нефти. [c.175]

Основная задача, с которой встречаются в статистической физике полимеров, — это задача расчета средних величин, характеризующих форму и размеры отдельной молекулы в растворе или в самом полимере. Внутреннее вращение в полимерной цепи приводит к тому, что для нее доступно огромное число различных конформаций.- Поэтому любые величины, характеризующие даже одну молекулу, должны быть средними по внутреннему вращению. В лучшем -случае речь может идти о знании статистического распределения. [c.87]

При аппаратурном оформлении процесса с реактором, работающим в режиме кипящего слоя, предпочтение отдают гетерогенным катализаторам, адсорбированным или хемосорбированным на носителе, высокая насыпная плотность которых обусловливает резкое снижение их уноса из реакционной среды с циркулирующим газом. Использование однокомпонентного катализатора, в готовом виде поступающего в реактор, способствует его равномерному распределению в реакционном объеме. Катализаторы, применяемые в газофазном процессе, должны отличаться высокой активностью и не вызывать обрастания полимером внутренних поверхностей реакторного узла. [c.84]

Для определения формы макромолекул (а также их анизотропной поляризуемости) пользуются и двойным лучепреломлением в потоке (динамооптический эффект Максвелла). Динамооптиметр представляет собой два коаксиальных цилиндра, между стенками которых находится исследуемая жидкость — раствор полимера. Внутренний цилиндр — ротор — вращается вокруг общей оси, увлекая за собой жидкость. В ней устанавливается градиент скорости — слой, примыкающий к стенке ротора, движется с наибольшей скоростью, слой, примыкающий к стенке неподвижного цилиндра, неподвижен. В результате макромолекулы ориентируются в растворе и подвергаются растягивающему усилию. Жидкость становится анизотропной, подобной двухосному кристаллу. Двойное лучепреломление наблюдается в направлении, параллельном оси динамооптиметра. Его измерение дает указанные сведения. [c.83]

Механизм действия полимерных аппретирующих веществ может быть объяснен следующим образом. Процессы образования клеевой прослойки путем нанесения на склеиваемые поверхности раствора клеящего вещества или путем отверждения клея между склеиваемыми поверхностями сопровождаются возникновением в полимере внутренних напряжений, которые могут быть столь велики, что приводят к самопроизвольному отслаиванию клеящей пленки от поверхности. Следовательно, чем ниже внутренние напряжения, тем прочнее адгезионная связь между склеиваемыми поверхностями. Действие полимерных аппретов, в качестве которых применяют главным образом эластомеры, сводится к тому, что они образуют высокоэластичную прослойку между твердой поверхностью стеклянного волокна и отвержденным связующим [491, 494]. Внутренние напряжения, которые возникают на границе раздела фаз в результате усадки связующего при отверждении, таким образом, частично релаксируют [495]. При исследовании влияния наполнителей на адгезию полиуретанов было установлено, что существует оптимальная концентрация наполнителя, обеспечивающая максимальную адгезию [495]. [c.258]

Возникновению внутренних напряжений при получении полимерных пленок и покрытий посвящено много исследований 27—30]. Было установлено, что внутренние напряжения, нарастающие в процессе высушивания, достигают тем больших значений, чем большей жесткостью обладает полимер, образующий пленку. Б пленках из относительно жестких полимеров внутренние напряжения хотя и несколько спадают после окончания сушки, однако, сохраняются в течение многих суток. В пленках из эластичных полимеров после удаления дисперсионной среды внутренние напряжения довольно быстро релаксируют. [c.334]

Центробежный метод напыления полимерных порошков применяется для получения тонкослойных покрытий и заключается в нанесении полимера распылителем на нагретую поверхность вращающегося изделия. Получается равномерное покрытие, практически не требующее дополнительной обработки. Этот метод используется, главным образом, для покрытия втулок, вкладышей и других деталей, имеющих форму тел вращения и не подлежащих расточке, а также для покрытия полимерами внутренней поверхности металлических труб. [c.243]

На протекание процессов набухания и растворения полимеров влияет также наличие в полимерах внутренних напряжений, особенно характерных для ориентированных полимеров (волОкон, пленок). Чем меньше полнота релаксации внутренних напряжений, тем больше степень воздействия растворителя на полимерный материал. [c.16]

Для защиты от коррозии было покрыто эпоксидными лаками следующее оборудование винты мешалок аппарата для промывки полимера, аппарата для разложения остатков катализатора и емкости для суспензии полимера, внутренние поверхности отстойников промывного раствора, а также детали центрифуги для отжима полимера, соприкасающиеся с агрессивной средой. [c.237]

Выше были описаны три области полимеризации в растворе, на поверхности и внутри полимера. Внутренняя полимеризация играет важную роль при высоком содержании акрилонитрила и, вероятно, больше влияет на структуру сополимера, чем на его состав. То обстоятельство, что реакция роста контролируется диффузией, делает эту область полимеризации относительно несущественной при определении состава сополимера. Уже было показано, что в присутствии избытка мономера состав сополимера зависит от скорости пополнения мономеров и, таким образом, факторы, влияющие на скорость, будут влиять и на состав. Все, что вызывает изменение поверхности, на которой происходит сополимеризация, может влиять на вклад сополимеризации в каждой области в общий процесс и приводить к изменениям состава сополимера. Вот почему переход от сополимеризации в лабораторных условиях к работе на промышленной установке требует больших изменений в методике проведения процесса. [c.388]

Если охлаждение или нагрев покрытия производятся очень медленно, т. е. Ат—>-сю, то в покрытиях из линейных полимеров ( 1 — аг)АГ ез, а поэтому Овт = О, как это следует из уравнения (1.11). В покрытиях из трехмерных полимеров внутренние термические напряжения в этом случае определяются уравнением [c.50]

Если охлаждение или нагрев покрытия производится очень медленно, т. е. Дт оо, то в покрытиях из линейных полимеров ( 1—к2)АГ=ез, а поэтому Ов,т =0, как это следует из уравнения (34). В покрытиях из трехмерных полимеров внутренние напряжения в этом случае опишутся уравнением Аав,т=2(а1—а АТЕ . Так как модуль Е весьма мал, то и внутренние напряжения будут незначительны. Если охлаждение или нагрев ведется быстро, т. е. Ат О, то 63 = 0 и ед = 0, а Е Е- и уравнение (34) примет вид [c.35]

Подогреватель. Предварительный подогрев проводника предотвращает преждевременную усадку горячего полимера и его отслаивание от металлической поверхности. Кроме того, усадка сопровождается возникновением в полимере внутрен- [c.145]

Если охлаждение покрытий происходит в средах, пластифицирующих полимер, внутренние напряжения уменьшаются независимо от скорости охлаждения, достигая нередко нулевого значения. Примером может служить охлаждение гидрофильных полимеров (поливинилбутираль, эфиры целлюлозы и др.) в полярных жидкостях например в воде, и гидрофобных полимеров (полиэтилен и др.) — в неполярных, например в минеральных маслах. Следует, однако, иметь в виду, что удаление пластифицирующих жидкостей из пленки в процессе эксплуатации может вновь вызвать увеличение внутренних напряжений. [c.87]

Из рацемической окиси пропилена получают два ряда полимеров, обладающих определенным упорядоченным расположением атомов кристаллический высокоплавкий полимер, представляющий собой рацемат —равномолекулярную смесь антиподных цепей (1) и аморфный, низкоплавкий полимер— внутренний рацемат (И), водной цепи которого содержатся равные количества конфигураций обоих типов [c.92]

Для большинства полимеров внутреннее поглощение при обычных условиях является достаточным для образования гистерезисного тепла, которое в свою очередь увеличивает демпфирующее действие полимера, пока образец не станет слишком мягким, чтобы противостоять приложенной нагрузке, и не разрушится. Именно так ведут себя ПВФ , [c.435]

Со)полимеризацию АА в адиабатическом режиме проводят в 20 -35%-х водных растворах в реакторе из нержавеющей стали с мешалкой. Для уменьшения адгезии полимера к стенкам и улучшения выгрузки полимера внутреннюю поверхность реактора полируют или покрывают синтетическими материалами и смазками (силиконовое и вазелиновое масла, полиэфирный воск, парафин и высшие алифатические кислоты), кроме того, возможно введение в реакционную смесь 0,1-5% полиэтиленгликоля с ММ=3- 102- 3- 10б, солей жирных кислот или 0,2 - 2% от АА сульфата аммония. Можно проводить адиабатическую полимеризацию АА в 20 - 30%-х растворах в мешках из синтетического материала. [c.57]

Если за механизм разрушения при разрыве принять скольжение молекул, то вычисленное теоретическое значение прочности на разрыв получается в 500—10 000 раз больше значения, наблюдае-.мого на практике. Это расхождение Смекал в своей теории локальных участков объясняет наличием в полимере внутренних трещин, которые могут возникнуть, например, в результате наличия пространственных затруднений, препятствующих образованию сетчатой структуры. Такие трещины, обнаруженные методом сверхмощной микроскопии, нарушают равномерность распределепия в образце растягивающих усилий. [c.112]

Вы, конечно, уже догадались, что сравнительно тонкая оболочка такого контейнера изготовлена из полимеров. Внутренняя сторона сделана из бензостойких сортов резины, -капрона или нейлона. Наружные слои из специальных резин, стойких к морской воде и солнечному свету. Резины в этом случае служат лучше капрона, который впитывает воду и разрушается под действием солнечных лучей. [c.111]

В полимеризационный зал поступают стаканы с помещенным в них катализатором. Для облегчения последующей выгрузки полимера внутренняя поверхность стенок стакана покрыта слоем специальной смазки. [c.250]

Процессы ориентации в условиях быстрого охлаждения приводят к возникновению в полимере внутренних напряжений, которые не могут быстро релаксировать, поскольку вязкость полимера [c.174]

Механизм действия полимерных аппретирующих веществ может быть объяснен следующим образом. Процессы образования клеевой прослойки путем нанесения на склеиваемые поверхности раствора клеящего вещества или путем отверждения клея между склеиваемыми поверхностями сопровождаются возникновением в полимере внутренних напряжений, которые могут быть столь велики, что приводят к самопроизвольному отслаиванию клеящей пленки от поверхности. Следовательно, чем ниже внутренние напряжения, тем прочнее адгезионное соединение склеиваемых поверхностей. [c.84]

В целях облегчения выгрузки полимера внутрь полимеризатора помещают цилиндрический сосуд из тонкого железа, не имеющий верхней крышки. По окончании реакции открывают крышку полимеризатора и при помощи пневматического подъемника извлекают из него цилиндрический сосуд вместе с образовавшимся полимером. Чтобы облегчить извлечение полимера, внутреннюю поверхность сосуда до заполнения дивинилом покрывают специальной смазкой. Отвод тепла производится как путем подачи охлаждающей воды в рубашку полимеризатора, так и путем пропускания жидкого псевдобутилена в змеевик под крышкой полимеризатора. Испаряющийся псевдобутилен отнимает тепло реакции. Пары псевдобутилена затем конденсируются. [c.347]

Процесс полимеризации винилхлорида (рис. 15) проводят в автоклавах-полимеризаторах 1, эмалированных или изготовленных из нержавеющей стали или биметалла, объемом 16—25 м с рубашкой для подогрева и охлаждения. Создаются реакторы объемом 80 м и больше. В целях снижения коркообразования полимера внутренняя поверхность автоклава должна иметь хорошую полировку. Соотношение высоты и диаметра автоклава обычно составляет от 1 1,5 до 1 1,7 [c.95]

Наружный диаметр трубки определяют из условия достаточной прочности или жесткости при заданном внутреннем диаметре трубки и давлении раствора полимера. Внутреннее давление раствора полимера достигает 0,3—1,5 Мн/м. [c.212]

В зависимости от химического состава, физического и фазового состояния внутренние напряжения в полимерных системах изменяются от десятых долей до нескольких десятков мегапаскалей. При формировании полимерных материалов, эксплуатируемых в стеклообразном состоянии, внутренние напряжения максимальны. Однако независимо от химического состава и состояния полимеров внутренние напряжения противодействуют адгезионным и когезионным силам. [c.37]

Реологические свойства водных растворов полимеров, поданных в нефтепровод, обеспечивали его легкую прокачиваемость, низкое статическое и высокое динамическое напряжение сдвига при наличии достаточного давления прилипания к парафину (5-20 гс/см ). В процессе движения полимера внутренняя поверхность трубопровода смачивалась пристенным слоем полимера. При этом текучесть полимера сохранялась, а прочностно-деформатив-ные свойства изменялись. [c.180]

Теплоемкость тела зависит от числа внутренних степеней свободы, т. е. возможных видов движегшя молекул. Процесс стеклования характеризуется постепенным изменением теплоемкости с температурой и может быть определен методом ДТА. Изменение теплоемкости отрал<ается па кривых ДТА отклонением от основной линии обычно в виде излома (см. рис. УП,1). Температура стеклования зависит от нескольких факторов молекулярной массы полимера, внутреннего напряжения и в метлпеп степени — от скорости нагревания. [c.109]

Рассмотрим вначале полимерную матрицу в ненагруженном однонаправленном композите. Такой композит обычно представляют квадратичной или гексагональной моделью. Минимальное объемное содержание полимера в плотноупакованной квадратичной структуре — около 21%, в гексагональной—13%. Армирующие волокна можно считать совершенно жесткими, так как модуль упругости применяемых неорганических волокон значительно больше модуля упругости полимера. Как уже указывалось выше (см. гл. 3 и 4), при отверждении эпоксидного полимера в ходе изготовления пластика, которое происходит обычно при повышенной температуре, объем полимера уменьшается вследствие его усадки, а вязкость быстро нарастает. До гелеобразования, пока полимер способен к течению, его объем может уменьшаться за счет уменьщения объема всей системы или образования пор. После гелеобразования течение полимера невозможно, и происходит деформация всей системы. Однако при этом деформация полимера ограничена волокнами, что приводит к появлению в полимере внутренних напряжений. Так как армированные пластики, как правило, содержат большое количество наполнителя, то можно считать, что он образует жесткий скелет, препятствующий деформации полимера, т. е. связующее подвергается всестороннему растяжению. Объемная деформация при этом может составлять несколько процентов (см. гл. 4). Таким образом, уже в ненагруженном состоянии эпоксидная матрица должна выдерживать значительные механические деформации без разрушения и нарушения адгезии на границе с волокном. Как показали микроскопические исследования [27—33], эпоксидные смолы значительно лучше других связующих выдерживают подобные условия. [c.209]

В первом приближении ир 1нимается, что ирп деформацн, пространственно-структурированного полимера внутренняя энергия не меняется. Поэтому из термодинамических соотношение следует, что внешняя сила / зависит только от изменения энтро-иии образца 5. Для равновесной изотермической деформации растяжения—сжатия получается следуюш,ее уравнение [c.74]

Гидродинамическое сопротпвлише ваииы и тянущее усилие ведущих механизмов создают в поверхностпом слое пленки наиряжение, которое вызывает некоторую перестройку структуры, и в частности ориентацию полимера. Внутренние слон испытывают такую перестройку нод действием одноосного растяжения п значительно меньшей степени. Эти структурные различия сохраняются 1г в готовой пленке, что может быть обнаружено по различной интенсивности окрашивания или непосредственным наблюдением срезов в электронном микроскопе. [c.309]

Адиабатические машины работают без подвода тепла извне, а лишь за счет того тепла, которое выделяется при движении твердого полимера в зоне загрузки (внешнего трения) и главным образом при течении расплава полимера (внутреннего трения). Скорость вращения червяка этих машин достигает 7 м1сек. [c.172]

В покрытиях из термореактивных полимеров внутренние напряжения также изменяются обратимо, если покрытия полностью отверждены, как, например, в случае полиуретана (лак УР-930). Если же термообработке подвергаются не полностью отвержденные покрытия, то при высоких температурах происходит их доотверждение, которое приводит к необратимому изменению внутренних напряжений и свойств таких локрытий. [c.56]

Метилметакрилатные полимеры отличаются уникальной чистотой и прозрачностью, значительно превосходя в этом отношении другие стеклоподобные пластики. Тем не мепее в изделиях из полиметилметакрилата иногда можно обнаружить оптические дефекты. В блочном нолиметилметакрилате они появляются как в процессе его изготовления, так и в результате применения неправильных режимов переработки или эксплуатации изделий, в суспензионном же полимере — лишь при их переработке. Наиболее серьезные оптические дефекты в блочных полимерах вызываются внутренними напряжениями, а также присутствием следов примесей химического происхождения. Под действием внутреп -иих напряжений на органическом стекле образуются поверхностные микротреш,ины в виде серебра . При формовании полимера со следами примесей на поверхности изделий возникают дефекты, известные под названием крупинки . У суспензионных полимеров внутренними напряжениями обладают только литьевые изделия. [c.146]

Во многих случаях можно ввести те или иные физически обое-нованные допущения, существенно упрощающие рассмотрение релаксационных явлений в полимерах. Так, в кристаллических полимерах внутренние силы, связанные с явлением релаксации, намного меньше, чем силы, обусловленные изменением внутренней энергии системы. При рассмотрении аморфных полимеров делается обратное допущение, как это было предложено в теории Дебая. [c.303]

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

При охлаждении покрытий в средах, пластифицирующих полимер, внутренние напряжения нередко уменьшаются до нулевого значения (поливинилбутираль в воде, полиэтилен в минеральных маслах и т. п.). Для большинства кристаллических полимеров (полипропилен, полиамид, ПЭВД, пентапласт) благоприятным считается быстрое охлаждение (закалка). В этом случае наблюдается заметное снижение внутренних напряжений, связанное с уменьшением в полимере кристаллической фазы. Поскольку при охлаждении расплава полимера могут одновременно протекать процессы, различным образом влияющие на внутренние напряжения в пленке (кристаллизация, ориентационные и де рма-ционные процессы), трудно дать универсальнуе рекомендации по режимам охлаждения. [c.377]

Здесь речь идет о получении так называе.чы.х привиты.х полимеров. Внутренняя пластификация может осуществляться также путем введения в осиов-иую цепь полимера иасьпценны.х алифатически.х соединенип с большой длино пепи, — Прим. ред [c.24]

Для покрытий, сформированных из растворов, образующих студни при высоких концентрациях (>10—15%), зависимость внутренних напряжений от концентрации исходного раствора является немонотонной. Это имеет место при формировании покрытий из растворов поливинилового спирта и его производных [16, 18]. В покрытиях, полученных из сравнительно мало концентрированных растворов (не>6—8%) этих полимеров, внутренние напряжения возникают при удалении из покрытий более 95% влаги (рис. 2.2). С увеличением концентрации растворов поливинилового спирта, поливинилформаля и поливинилэтилаля и с нарастанием их вязкости внутренние напряжения увеличиваются (рис. 2.3). В покрытиях, полученных из более жонцентрированных растворов поливинилового спирта и его производных, способных образовывать гели, внутренние напряжения с повышением концентрации исходного раствора уменьшаются, как и в покрытиях, полученных из растворов желатины. [c.48]