Меншуткина соединений

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Огромное влияние на развитие химии и других наук оказало открытие в 1869 г. Д. И. Менделеевым (1834—1907) периодического закона, а Основы химии Д. И. Менделеева стали основой и при изучении аналитической химии. Больщое значение имело также создание А. М. Бутлеровым теории строения органических соединений. Значительное влияние на формирование аналитической химии и ее преподавание оказала вышедшая в 1871 г. Аналитическая химия А. А. Меншуткина (1842—1907), выдержавшая 16 изданий в нашей стране и переведенная на немецкий и английский языки. [c.10]

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

Создание унитарной системы и теории химических типов Жерара привело к возникновению учения о валентности. Стремление Ш. Жерара свести все органические соединения к четырем типам столкнулось с большими трудностями. Попытки развить и закрепить типический взгляд на строение органического соединения путем усложнения типов и применения смешанных типов закончились тем, что нарушилась первоначальная простота и ясность типических формул. Появились новые факты, которые выявляли слабые стороны этой теории. Усложнение теории в данном случае выражало ее гибель. Как сказал в свое время Н. А. Меншуткин, если типов бесчисленное множество, стало быть, нет типов [c.177]

Великая заслуга Жерара,— писал Н. А. Меншуткин,— состоит в том, что оп не только ясно указал безотрадное положение вопроса в химических формулах... но ому же мы обязаны окончательным установлением единицы для приведения формул химических соединений к сравнимому виду [c.182]

В связи с этим Н. А. Меншуткин писал, что изучение свойств получаемых соединений, равно как правильное применение этих свойств к решению вопросов химического анализа, весьма важно при занятиях аналитической химией . [c.118]

Исключительно большой вклад в химическую науку сделан русскими учеными им принадлежит ведущая роль и в разработке ряда важнейших проблем в области органической химии. Теория строения органических соединений создана великим русским ученым Александром Михайловичем Бутлеровым. Фундаментальные работы наших выдающихся исследователей А. А. Воскресенского, Н. Н. Зинина В. В. Марковникова, А. М. Зайцева, М. И. Коновалова, Е. Е. Вагнера, Н. А. Меншуткина, М. Г. Куче-рова, А. Е. Фаворского, Н. Д. Зелинского и многих других получили всеобщее признание. Славные традиции основоположников органической, химии продолжает многочисленный коллектив советских химиков-органиков. [c.5]

Получение и реакции четвертичных аммониевых соединений. По реакции Меншуткина из третичных аминов и алкилгалогенидов получаются четвертичные галогениды аммония [c.491]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) по окончании Казанского университета работал в лаборатории А. М, Зайцева, затем в Петербурге у А. М, Бутлерова и Н. А, Меншуткина, С 1882 г, — профессор Ново-Александрийской сельскохозяйственной академии, а с 1886 г. — Варшавского университета и Политехнического института. Главным направлением исследований было окисление органических соединений, содержащих кратные связи. Он установил-строение ряда терпенов, доказав их непредельный характер, а также определил строение а-пинена — важнейшей составной части скипидаров (сосновых). [c.202]

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Теория столкновений в растворах. Роль диффузии. Образование активированных комплексов. Влияние природы растворителей на скорость реакции в растворе. Работы Б. Н. Меншуткина. Избирательный характер влияния растворителей. Влияние сольватации метод активированного комплекса для реакций в растворах. Гомогенный катализ. Ионный катализ. Теория промежуточных соединений. [c.217]

Рассмотрим в качестве одного из примеров исследование кватернизации поливинилпиридина алкилгалогенидами. Для модельных соединений— алкилпиридинов кинетика этой известной реакции Меншуткина [85] описывается уравнением [c.226]

Меншуткин исследовал большое число классов реакций, а для отдельных классов реакций — большое количество соединений (гомологи, изомеры и т. п.) и получил исключительно интересные зависимости между строением и реакционной способностью, привести которые не позволяют размеры этой статьи [см. 37]. [c.27]

Правая ветвь корреляции ig — —а оказывается прямолинейной лишь в том случае, если для электроноакцепторных групп типа —С л-СООСНз, -N02, -СЫ и др, использовать нуклеофильные константы заместителей. Это свидетельствует о наличии сопряжения с реакционным центром в переходном состоянии, которое для реакций тина Меншуткина подобно строению исходного соединения [57]. Для последне- [c.125]

Подобные же результаты были получены Меншуткиным и Вольфом которые установили, что 1 г циклогексана реагирует при 25° с 27 г 25%-ной дымящей серной кислоты. Из темно коричневого водного раствора, полученного при экстракции продукта реакции, авторы выделили 70% бариевых солей ароматических сульфокислот. Аналогичное действие на циклогексан оказывает серный ангидрид. Полученные результаты показывают, что при взаимодействии серной кислоты с циклогексаном происходит образование ароматического соединения путем дегидрогенизации нафтена. [c.1086]

В девяностых годах прошлого столетия Н. А. Меншуткин резко изменил свое мнение и стал ярым пропагандистом теории химического строения. В учебнике органической химии (1897 г.) он писал Теория химического строения позволяет нам как бы проникнуть в глубину частиц органических соединений и показать, с какой неизменной правильностью появление определенных физических и химических свойств их находится в соотношении с определенным способом соединения атомов элементов в частицах [53]. [c.54]

Исследования И. А. Меншуткина представляли собой фундаментальные физико-химические исследования динамики химических процессов в области органических соединений. Они послужили отправным пунктом для многих последующих работ в этом направлении. [c.207]

Подводя итоги развития исследуемой нами проблемы в 60— 70-х годах XIX в., следует отметить, что в это время были установлены некоторые закономерности, связывающие строение органических молекул (в рамках классической теории и электрохимических представлений) и скорости их взаимодействий (вернее, идентичные скоростям величины — коэффициенты сродства ), найдена качественная зависимость между скоростями органических превращений и электрохимическим строением реагентов. Однако к 1877 г. (ко времени появления первой работы из физико-химического цикла исследований Меншуткина) изучение связи между строением и реакционной способностью органических соединений не получило широкого распространения. Причины этого следует искать [c.20]

В 1877 г. начался новый этап в изучении связи реакционной способности и строения органических соединений. Он ознаменовался появлением статьи Меншуткина, посвященной установлению влияния изомерии на химические свойства органических молекул (на примере этерификации) [67]. [c.21]

В. В. Марковников, Н. А. Меншуткин, А. Кекуле и др. Значительные успехи физики и химии в конце XIX и на протяжении XX вв. оказали огромное влияние на развитие X. с. т. во всех ее направлениях. Особенно большое значение для развития X. с. т. имело электронное истолкование природы химической связи, а теория электронных смещений является прямым дальнейшим развитием класспческой теории химического строения органических веществ. Одновременно X. с. т. развивается в связи с возникновением квантовой химии. Но несмотря на новые пути развития X. с. т. в старой, классической форме не потеряла своего значения для установления химической природы и порядка связи во всяком новом органическом соединении. [c.275]

Повторив опыты М. Бертло п Пеан де Сен-Н иля, Н. А. Меншуткин начиная с 1877 г. значительно расширил круг исследуемых спиртов и кислот. Циклом работ Н. А. Меншуткипа о влиянии изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров открылся новый этап в изучении зависимости реакционной способности органических соединений от их химического строепия. [c.339]

Развитие теории химического строения поставило на повестку дня изучение взаимосвязи реакционной способности соединения и его химического строения. Исследованием этой проблемы и занялся Н. А. Меншуткин. Первая серия работ его относится к 1877— 1884 гг., когда он доказал, что предел этерификации спиртов и кислот сильно зависит от их природы Изучив влияние изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров, Н. А. Меншуткин показал, что скорость и предел этерификации для разных спиртов различны, а именно для третичных спиртов скорость этерификации меньше, чем для вторичных, и еще меньше, чем для первичных спиртов. Отсюда, зная скорость и предел эте-рпфикации, можпо было сделать определенный вывод о строении [c.339]

В 1904 году Блэз сообщил, что при взаимодействии бензоилхлорида с эфиратом динодида магния после обработки ре-акшюнной смеси водой выделены этилбензоат и этилиодид. Эти же соединения были получены им при взаимодействии бензоилхлорида с. эфиратом дииодида цинка. Механизм arirx реак-шп1 остался для автора непонятным. Ясность в этот вопрос год спустя внес Б. Н. Меншуткин Он представил протекающие реакции следующими уравнениями [c.11]

Первые представления о механизмах реак1щи относятся к области органической химии и органических реакций. Ведущую роль в изучении механизмов и развитии представлений о них сыграли работы Вант-Гоффа, Бо-денштейна, Нернста, Меншуткина, Аррениуса, Шилова, Баха, Мельвина-Хьюза, Хиншелвуда, Ингольда, Семенова, Эмануэля и др. Трудно переоценить теоретические работы Эйринга, Поляньи, Глэсстона, Кимбалла и других по созданию теории абсолютных скоростей реакций, которая вполне отвечает современному состоянию науки и уровню химических знаний сегодняшнего дня. Наиболее глубокий, ясный и вместе с тем исчерпывающий обзор механизмов органических реакций приведен в великолепной монографии К. Ингольда Теоретические основы органической химии (М., Мир, 1973). Другой областью химической науки, в которой развивались и применялись успешно представления о механизмах реакций, была химия координационных соединений. Это связано с тем, что координационная химия имеет дело с органическими молекулами как лигандами и многоступенчатым характером реакции комплексообразования. Начиная со второй половины XX столетия в обеих этих областях химии представления о механизмах развивались параллельно, заметно обогащая друг друга. [c.200]

Н. А. Меншуткин, Ф. П. Тредвелл, В. Т. Голл уже no j создания Д. И. Менделеевым учения о периодичности считал что аналитическая классификация является искусственной, постр( енной на свойствах и реакциях некоторых химических соединени применяемых в анализе. При этом признавалось, что nepi одическая система имеет весьма малое значение для разработ методов анализа. На значительное время в создании химике укоренилось представление об отсутствии связи между аналитиче кой классификацией и периодической системой. За основу кла сификации ионов в анализе принимались таблицы растворимост а классификацию признавали условной. [c.68]

Последнее И. А. Меншуткин объяснил в духе учения Д. И. Менделеева о растворах специфическим взаимодействием растворенного вещества с растворителем (своего рода гомогенный катализ, образование промежуточного соединения с растворителем). Слабее всего такое взаимодействи проявляется у алифатических углеводородов, сильнее всего — у ароматических спиртов. Вальден, развивая положение Н. А. Меншут-кина о зависимости между величиной электропроводности хлористого водорода и каталитическим действием растворителя, показал, что константу скорости реакции Меншуткина можно связать с величиной диэлектрической постоянной растворителя. [c.95]

Однако, сопоставление диаграмм плавкости с изотермами вязкости показывает, что для иррациональных систем в действительности нет той простой связи между диаграммами вязкости и плавкости, которая имеется в случае сингулярных систем. В самом деле, в работе Н. С. Курнакова, Д. Кроткова и М. Окс-мана [3] читаем Весьма тщательные наблюдения Б. Н. Меншуткина над диаграммами плавкости указывают существование соединений [c.89]

Полученные же ими изотермы вязкости неодинаковы. В системе бензол— треххло истая сурьма изотерма вязкости З-образная, а в системах нафталин — треххлористая сурьма и дифенйлметан—треххлористая сурьма изотермы иррациональные. Появление как З-образной кривой, так и изотермы с иррациональным максимумом авторы объясняют диссоциацией образовавшегося соединения, з отя первые две системы были изучены даже ниже температуры плавления соединений. Такое толкование изотерм вязкости находится в явном противоречсии с данными термического анализа, полученными Б. Н. Меншуткиным. [c.90]

Из области неорганической химии примером соединения, содержащего атомы водорода разного типа, является фосфористая кислота Н3РО3, выяснение строения которой Николай Александрович Меншуткин (1842—1907) избрал темой своей магистерской диссертации О водороде фосфористой кислоты, не способном к металлическому замещению при обыкновенных условиях для кислот (1866). [c.43]

Меншуткин различал водород металлический (например, в хлористом водороде), алкогольный (в спиртах) и металептический (например, в метане) и считал возможными переходные формы между ними. Характер водорода зависит от того, с каким элементом он соединен. Меншуткин утверждал, что кроме галоидов все элементы для придания водороду металлического характера требуют содействия кислорода (иногда серы). Водород болотного газа и фосфористого [c.43]

На рис. 48 приведена диаграмма плавкости системы хлористый бензоил — бромистый алюминий, исследованная В. Н. Меншуткиным [24]. Хлористый бензоил gH O l (точка плавления—0,5°С) и бромистый алюминий А1Вгз (точка плавления 96° С) образуют химическое соединение gHs O l АШгд (точка плавления 90°С). Кривая ликвидуса состоит из четырех ветвей А , МЕ , МЕ и ВЕ . Растворы, концентрация и температура которых изображаются точками, лежащими на кривой АЕ находятся в равновесии с кристаллами чистого хлористого бензоила. Растворы, состояние которых отображается точками на кривой ВЕ , находятся в равновесии с кристаллами бромистого алюминия. Наконец, растворы, состав и температура которых отвечают точкам на кривой МЕ и МЕ , находятся в равновесии с кристаллами соединения хлористого бензоила [c.214]

Родоначальником этих работ является Н. А. Меншуткин, изучавший реакции образования аммониевых соединений и сложных эфиров в большом количестве органических растворителей. Широкую известность получила реакция образования иодистого тет-раэтиламмопия, изученная Н. А. Мепшуткипым [23] в различных растворителях [c.24]

Н. А. Меншуткин рассматривал вопрос о влиянии среды и в случае отсутствия растворителя, по при иреобладании одного из реагирующих веществ. В этом случае, как он показал, скорости реакции меняются в зависпмости от преобладания того или другого компонента, а также от размеров этого преобладания. Последнее Н. А. Меншуткии [26] показал иа реакции образования ацет-анилида, варьируя отношения между анилином и уксусной кислотой увеличение количества аиплина уменьшает скорость реакции, а уксусной кислоты — ео увеличивает. Соединения, количественно преобладающие, Меншуткин рассматривает как среду реакции. [c.25]

МЕНШУТКИН Борис Николаевич (29.IV 1874—15.1Х 1938) Советский химик и историк химии. Сын Н. А. Меншуткина. Р. в Петербурге. Окончил Петербургский ун-т (1895). Работал там же, с 1901—в Петербургском политехническом ин-те (с 1907 — профессор). В 1902 совершенствовал образование в Германии в Вюрцбургском и Берлинском ун-тах, С 1919 — в Ин-те физико-химиче-ского анализа АН СССР, Экспериментальные работы направлены на изучение свойств двойных систем, состоящих из галогенидов металлов и различных органических соединений. Установил характер взаимодействия галогенидов магния со всеми видами кислородсодержащих органических соединений (1903—1907), характер взаимодействия галогенидов алюминия и сурьмы с основными представителями ароматических углеводородов (1909—1912), Результаты этих исследований использовал для объяснения катали- [c.335]

А. Энгельгардта — первый русский химический журнал. Разработал (1858—1859) учение о различных функциональных особенностях водорода в органических соединениях. Установил природу оксикислот на примерах гликолевой, молочной, оксипропионовой и глицериновой кислот, которые им были впервые получены и подробно исследованы. Показал, что в оксикислотах часть атомов водорода носит кислотный, а другая — спиртовой характер, при этом правильно установил количественное соотношение этих частей в названных кислотах. Развивал идеи о сложности химических элементов и предсказывал их разложимость. В числе его учеников были Я. А. Меншуткин, П. А. Лачинов, М. Г. Кучеров. [c.470]

Работы Меншуткина впервые на большом экспериментальном материале показали каталитическое влияние растворителя на ход реакций [8]. Изученная в 23 растворителях реакция соединеция триэтиламина с йодистым этилом во многих случаях имела существенно различные скорости при замене одного растворителя другим. Так, например, в бензиловом спирте она оказалась в 742 раза выше, чем в гексане. Этот превосходный пример повышения активности реагентов в зависимости от среды был затем широко использован Оствальдом для своих обобщений по катализу. На него Оствальд ссылается, в частности, и в своем докладе (1901) в Гамбурге. Уже эти действия растворителя,— говорится в докладе,— мы должны будем признать за каталитические . Являясь весьма пассивным в отношении к идея.м об образовании промежуточных соединений между катализатором и реагентами, Оствальд считает, что такими действиями растворителя не должно быть предопределено решение вопроса о том, образуются ли при этом, может быть, соединения между растворителем и реагентами... [9]. Русские же химики (Кондаков, Меншуткин, Курнаков, Шилов и другие), следуя показательным примерам Бутлерова, Густавсона и других исследователей, не сомневались в наличии тех или иных, может быть комплексных, соединений между раство рителями и реагентами в экспериментах Меншуткина. Как известно, впоследствии такое предположение было Подтверждено. [c.78]

Нет никакого сомнения, что дальнейшее исследование названных веществ поведет к уяснению сущности пока еще загадочных процессов,, определяющих активность составных частей химических соединений. Вст уплеиие воды или аммиака в частицу сложной соли доставляет внутричастичмой среде больгиую подвижность и более благоприятные условия для реакций. Аналогичный процесс наблюдается также при растворении. Исследования Н. А. Меншуткина [73] показывают с ясностью, какое громадное влияние имеет среда — растворитель— на скорость протекания реакции. К изменению скорости реакции взаимного обменам могут быть сведены и различные случаи неодинакового реагирования галоидов и других кислотных групп в солях сложных оснований. [c.27]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) родился в Казани. В 1874 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Зайцева. В 1875 г. работал с А. М. Бутлеровым, с 1876 г.—с Н. А. Меншуткиным. С 1882 г. профессор Ново-Александрийского сельскохозяйственного института. В 1885 г. защитил магистерскук диссертацию. С 1886 г.—профессор Варшавского университета, затем—Варшавского политехнического института. В 1888 г. защитил докторскую диссертацию. Е. Е. Вагнер много сделал в области исследования реакции окисления непредельных соединений и открыл общий способ окисления этиленовых связей перманганатом, получивший в науке наименование окисление по Вагнеру . Его работы по изучению строения терпенов являются классическими в 1895—1896 гг. он установил, в частности, строение основного компонента скипидара—а-пинена. [c.53]