Фенолоспирты также

Фенолоспирты также легко реагируют с другими спиртами ун<е при 100° С без катализаторов, образуя алкильные эфиры фенолоспиртов [89]. При нагревании фенолоспирты способны к реакции внутримолекулярного отщепления воды, приводящей к образованию хинонметидов [77, 89, 90] [c.425]

Волокнистые прессматериалы на основе фенолоформальдегидных резольных олигомеров получают в виде эмульсий, водно-спиртовых и спиртовых растворов, а также в виде продуктов конденсации фенола с формальдегидом — фенолоспиртов, синтезированных на начальных стадиях. [c.62]

К объяснению как самого явления ориентации заместителей, так и зависимости ориентирующего эффекта от типа катализатора следует подходить осмотрительно, ибо концентрация в реакционной смеси индивидуальных фенолоспиртов зависит не только от скорости их образования, но также и от скорости их исчезновения вследствие протекания дальнейших реакций. Скорость же исчезновения, в свою очередь, зависит от продолжительности реакции и мольного соотношения фенола и формальдегида. [c.50]

На следующей стадии происходит конденсация этого катио-ла с анионом соединения, обладающего подвижным атомом водорода Возможно также, что на первой стадии в водной среде образуются фенолоспирты, которые далее взаимодействуют с иминодиуксусной кислотой с отщеплением воды (схема 116). [c.20]

В нашей стране разработаны различные композиции на основе лигносульфонатов, позволяющие получать качественные теплоизоляционные материалы. Для обеспечения высокой адгезии лигносульфонатов к наполнителям (перлит, минеральная вата, красная глина и др.) в состав комплексного связующего вводят также различные гидрофобизирующие и поверхностноактивные вещества, например этил- или метилсиликонаты натрия, фенолоспирты, сульфаты или хлориды железа или меди используют в качестве отвердителя лигносульфонатов жидкое стекло или фосфорную кислоту. В одном из вариантов на поверхности минеральной ваты распыляют полистирол. Для уменьшения объемной массы связанного лигносульфонатом материала рекомендуется добавка канифольного мыла, создающего устойчивую пену. После формования и обработки острым паром получают изделия, характеризующиеся объемной массой 200—300 кг/м и коэффициентом теплопроводности около 0,15 кДж/(м-ч °С). [c.318]

Фенолоспирты можно применять для получения резольных смол, пресс-материалов, а также для пропитки пористых материалов, например древесины и гипса. [c.164]

При поликонденсации фенола с формальдегидом происходят последовательные и параллельные реакции. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение формальдегида к фенолу с образованием фенолоспирта, а также конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Как присоединение, так и конденсация протекают при участии активных атомов водорода фенольного ядра, находящихся в орто- [c.206]

Реакции образования. Поликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение СНдО к фенолу (при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Те и др. реакции практически необратимы (константа равновесия порядка 10 ООО). По- [c.356]

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

В настоящее время большое внимание уделяется растворимости в воде резольных смол. Такие продукты легче всего получить конденсацией с резорцином. Из одноатомных фенолов воднорастворимые, смолы получаются при конденсации 1 моля фенола с 1,5—2 молями формальдегида в присутствии значительного количества основания или же при низкой температуре, так как при этом образуется много фенолоспиртов. Возможно также получение такого типа смол кон- денсацией новолачных смол с формальдегидом в присутствии оснований. [c.85]

Цветущие растения, папоротники, мхи и печеночницы содержат фенолокислоты, в частности, относящиеся к типу коричной и бензойной кислот. Эти фенолокислоты присутствуют в растениях как сложные эфиры алифатических спиртов, фенолов, фенолокислот и фенолоспиртов, алкалоидов, флавоноидов и сахаров. Они также могут быть этерифицированы лигнинами [42— 45]. В табл. 1 приведены некоторые эфиры фенолокислот, обычно встречающиеся в высших растениях. В растениях с относительно интенсивным синтезом [c.204]

Древесно-слоистые пластики с плотностью свыше 1,25 получают путем пропитки березового шпона спиртовыми растворами или водными эмульсиями резольных смол, а также водными растворами смол и фенолоспиртами. [c.503]

Описанные схемы производства смол являются периодическими. Можно получать новолачные и резольные феноло-формальдегидные смолы также по непрерывной схеме. Для этого надо установить несколько смесителей. В то время как в одном из смесителей идет смешение компонентов, в другой загружают фенол, формалин и катализатор. Реакционная масса насосом подается в змеевик, обогреваемый горячей водой, в котором образуются фенолоспирты, поступаюш,ие далее в непрерывно действующий реактор, где происходит образование резольной смолы. Разделение смеси смолы и воды может производиться в декантаторах периодического действия, из которых смолу направляют на сушку. [c.401]

Как отмечено в предыдущем разделе, этерифицированные резолы хорошо совмещаются с пластификаторами. Однако в процессе старения пластификаторы улетучиваются из смолы, и поверхностная пленка утрачивает эластичность. Для устранения этого недостатка предпринимались попытки химически связать пластификатор в лаковой композиции."В итоге появились пластифицированные резолы, растворимые в производных бензола [17, 20, 21]. Исходными веществами для получения пластифицированных резолов служат фенолоспирты низкой молекулярной массы. В качестве пластифицирующих компонентов берутся эфиры ди-или поликарбоновых кислот и двух- или многоосновных спиртов. Кроме того, могут быть использованы высокомолекулярные соединения, содержащие гидроксильные группы, или ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры, а также сходные по структуре соединения с активными группами (например, тунговое, касторовое, льняное масло, ворвань, талловое масло или их жирные кислоты). [c.182]

Протолигнин практически не раств в орг р-рителях При использовании этанола извлекается лишь небольшая его часть из хвойной древесины до 3%, из лиственной до 7% (лигнин Браунса) Р-римость возрастает в результате интенсивного размола (напр, в вибромельницах) древесной муки, суспендированной в жидкости, не вызывающей набухания Л, напр в толуоле Послед экстракцией диоксаном при комнатной т-ре из древесины хвойных пород извлекают до 50% Л (лигнин Бьеркмана, или Л молотой древесины) Последний наиб близок по составу и св-вам к протолигнину Более полному растворению способствует также добавка к орг р-рителю (этанолу, диоксану, ДМСО, уксусной к-те, фенолу и др) каталитич кол-в минер к-т, преим соляной При этом получают этанол-лигнин, диоксан-лиг-нин и т п С нек-рыми р-рителями (напр, этанолом, фенолом) Л взаимод химически Значит часть протолигнина переходит в р-р после обработки древесины грибами бурой гнили, вызывающими ферментативный гидролиз полисахаридов При нагр Л растворяется в гидротропных р-рах (напр, в водных р-рах Na-солей ксилол- или цимолсульфо-кислоты), из к-рых Л выделяют разбавлением р-ра водой В кислых водных р-рах Л реагирует с тиогликолевой к-той и раств в ней при послед обработке щелочью Л - нерегулярный полимер Его разветвленные макромолекулы построены гл обр из остатков замещенных фенолоспиртов (см ф-лу) 3-метоксигидроксикоричного, или кониферилового (I), 3,5-диметокси-4-гидроксикоричного, или синапового (синапинового, И), и л-гидроксикоричного, или л-кумарового (III) Л древесины хвойных пород включает в осн остатки спирта I, лиственных пород-спиртов I и II, травянистых растений и нек-рых древесных пород (напр, осины)-также спирта III [c.591]

Хорошими консервантами мокрой археологической древесины являются водорастворимые фенолоспирты, а также глицерин с последующей обработкой алюмо-калиевыми квасцами, однако глицерин изменяет цвет древесины. Фенолоформальдегидные олигомеры укрепляют и антисептируют разрушенную древесину, стабилизируют ее размеры, но со временем в них происходят структурные изменения, приводящие иногда к нарушению целостности предмета. Наилучшие результаты при консервации мокрой археологической древесины дают поли гилен-гликоли. [c.120]

Для получения фенолоспиртов применяют реактор такого же типа, что и в производстве фенолоформальдегидных смол перио-дическим способом, снабженный рубащкой, мешалкой и обратным холодильником. В реактор загружают 37%-ный формалин (мольное соотношение формальдегид фенол-1,15 1 и выше). По растворении фенола прибавляют концентрированный водный раствор едкого натра из расчета 1,5 ч. (масс.) ЫаОН на 100 ч. (масс.) фенола. Смесь подогревают до 40 С, после чего подачу пара в рубашку прекращают, температура в реакторе продолжает повышаться за счет экзотермичности процесса. При достижении температуры в реакторе 50 С в рубашку подают холодную воду и дальнейший процесс ведут при той же температуре или повышают е до 70 С. Продолжительность выдержки при 50—70 С колеблется от 5 до 12 ч в зависимости от температуры. Процесс контролируют по содержанию свободного фенола, количество которого в конце процесса должно быть 9—15% в зависимости от рецептуры фенолоспиртов и режима процесса. Можно контролировать процесс также по содержанию свободного формальдегида. Полученный раствор фенолоспиртов охлаждают до 30 С и сливают в алюминиевые бочки или бидоны. [c.164]

Фенолоспирты могут быть также получены при действии хлористого метилена на фенолы, однако с очень малыми выходами. о-О кси бензиловый спирт — салигенин — получается например при нагревании фенола с хлористым метиленом и растворол едкого натра при 100" [c.136]

Смолы на основе дисульфидов фенолов превосходят по скорости и степени вулканизации каучуков соответствующие производные моносульфидфенолов. Заместители в метилольных группах фенолоспиртов и их олигомеров, а также тип алкильного радикала в исходном феноле влияют на плотность энергии когезии смолы и на ее реакционноспособность. [c.151]

Вследствие полифункционального характера АФФС возможно протекание различных реакций при нагревании их с каучуками. В зависимости от строения АФФС и каучука, а также от присутствия тех или иных ингредиентов при вулканизации меняются характер-реакций, структура и свойства вулканизатов. В первых работах по вулканизации каучуков АФФС в качестве модельного соединения использовался 2-оксиметилфенол (салигенин). Было noKasanOj что при взаимодействии салигенина со стиролом образуется 2-фенилхроман Хромановые производные получаются также при взаимодействии в растворах различных фенолоспиртов с инденом, канифолью, ненасыщенными спиртами, эфирами, [c.153]

ПВС может быть переведен в нерастворимое состояние термообработкой при 200—220 °С и обработкой формальдегидом и другими альдегидами, а также путем образования нерастворимых комплексных соединений с некоторыми неорганическими веществами (борной кислотой, бурой, соединениями хлора, медноаммиачным основанием и др.) и сшивания с помощью соответствующих органических веществ (дикарбоновые кислоты, эпихлоргидрин, диметилолмочевина, триметилоламин, фенолоспирты, диизоцианаты и др.). [c.243]

Веглер и Регель [68] показали, таким образом, на примере 2,4-диметилфенола и его метилольного производного, что образование метилольных соединений (оксибензиловых С1шртов, фенолоспиртов) является промежуточной стадией также и при образовании новолаков, а производные диоксидифенилметана образуются в результате последующей конденсации оксибён-зиловых спиртов с фенолами, протекающей с большой скоростью. [c.574]

Виды адгезивов для корда. Наибольшее распространение получили адгезивы на основе натурального, бутадиен-стирольного, карбоксилатного и винилпириди-нового латексов (см. Латексы синтетические). В качестве активных добавок в латексные составы вводят белки (казеин, альбумин и др.) и синтетич. смолы (в последние годы в основном используют резорцино-формальдегидные смолы в виде фенолоспиртов или низкомолекулярных олигомеров). В пропиточные составы на основе латексов можно вводить дисперсии активных наполнителей. Это приводит к получению пленок адгезива с более высокими физико-механич. свойствами, что способствует повышению прочности связи в резино-кордной системе. Обычно применяют адгезивы след, состава (в мае. ч.) латекс — 100, резорцино-формальдегидная смола — 10—25 (иногда также канальная газовая сажа — 20—40). [c.558]

Для полного завершения реакции конденсации необходимо обеспечить менее резкий ее экзотермический эффект (вскипание), который обусловливает возникновение двух фаз — смолы и воды. Поэтому процесс конденсации стремятся проводить при сравнительно низкой температуре-и в присутствии веществ, пептизирующих смолу в водной фазе. Такими веществами являются сильные основания и фенолоспирты, образонааи о -которых также способствует щелочна-я среда. [c.84]

Далее, большой интерес представляет для лаковой техники получение пластифицированных резолов, способных отвердевать при нагревании. Для этого исходят также из фенолоспиртов, которые обрабатывают высшими спиртами в присутствии соответствуюш,их катализаторов. В последней стадии в реакцию вводятся жирные кислоты или подобные им соединения с длинными нитевидными молекуллми, имею-Ш.ИМИ функциональные группы. [c.179]

Схематически можно представить его следующим образом. При взаимодействии фенола и формальдегида образуется в качестве главного продукта фенолоспирт — о-оксибензиловый спирт, или салиеенин, а также в соответствии с правилами замещения в бензольном кольце его п-изомер [c.177]

Ко второй группе пластификаторов поливинилового спирта относятся, в первую очередь, многоатомные спирты — глицерин, гликоль, диэтиленгликоль, три-этиленгликоль и бутиленгликоль. К этой же группе пластификаторов относятся некоторые амиды кислот (ацетанилид) и аминогидроксильные соединения, а также фенолоспирты, диметиломочевина и др. все они обладают еще меньшей желатинирующей способностью. [c.302]

Работами Л, А, Ваншейдта доказано, что процентное содержание ОН-групп в новолаке. вне зависимости от молекулярного веса новолака. практически постоянно и близко к содержанию ОН-групп в феноле. Это может быть объяснено лишь тем, что эти группы не принимают или принимают в весьма небольшой степени участие в процессе поликонденсации. Было также доказано, что почти весь кислород в новолаках содержится в виде ОН-групп поэтому нельзя предполагать, что в новолаках в заметных количествах имеются вещества с эфирносвязанным кислородом, а также метилольные группы (т. е. фенолоспирты). [c.355]

Рассмотрение механизма этой реакции применительно к комплек-сопам в литературе отсутствует. По нашему мнению, протекание реакции Манниха при получении комплексонов через первоначальную стадию образования соответствующего аминаля — метиленди-аминтетрауксусной кислоты или оксиметиламиналя — оксиметил-иминодиуксусной кислоты, как это происходит в случае диалкилами-нов [154—159,163], представляется маловероятным вследствие явной неустойчивости подобных соединений в водных растворах. Не отрицая принципиальной возможности образования в качестве промежуточного продукта при получении комплексонов соединений формальдегида с иминодиуксусной кислотой, кажется возможным также предположить, что начальной стадией реакции является образование фенолоспиртов. [c.270]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Лучшие результаты дали опыты получения ионообменных волокон путем реакции полиспиртовых волокон с резорцинсульфо-кислотой (или резорцином) и формальдегидом. В том случае, когда для поликонденсации использовался резорцин, сульфогруппы вводили в волокно на второй стадии процесса. Среди фенолов резорцин выделяется повышенной активностью. Это дало авторам основание использовать его для реакции с поливиниловым спиртом и формальдегидом в гетерогенной среде. При взаимодействии фенолов с формальдегидом образуются фенолоспирты, которые неустойчивы в кислой среде и немедленно вступают в дальнейшие реакции между собой или со свободным фенолом, а также могут реагировать с гидроксильными группами поливинилового спирта. [c.89]

В рассматриваемом способе [5] также не приводится прямых доказательств, что в полученных реакционных смесях действительно содержатся метилольные производные фенол- (или полифенол-)су.тьфокислот, а считается это непреложным фактом. В дальнейшем один из авторов предложенного способа [5 ] в своей монографии [2, стр. 351 ] указал, что иоликонденсация фенолсульфокислот с формальдегидом несомненно протекает несколько иначе, чем иоликонденсация фенола. Он отметил, что не были получены промежуточные продукты, аналогичные фенолоспиртам, так же как и би-, три- и полщиклические продукты поликонденсации фенолов с формальдегидом. К этому мон но было бы добавить, что образование диоксидифенилметандисульфокислоты при взаимодействии 1 моля фенолсульфокислоты с 0.5 моля формальдегида в качестве единственного продукта реакции сомнительно. Для получения с удовлетворительным выходом диоксидифенилметана в подобных же условиях конденсации требуется значительный избыток фенола [100]. [c.203]

В модельных опытах получения нерастворимых продуктов из фенолоспиртов [215] были выделены небольшие количества кристаллических возгонов, которые оказались соответствующими диалкоголям диальдегидами. В качестве исходных соединений в модельных опытах были использованы, в частности, диалкоголи продуктов поликонденсации -крезола, а также п-хлорфенола, с формальдегидом. Одну из возможных схем разрыва полифенол-иолиметиленоксидных цепей авторы [215] представляют следующим образом [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология