Кинетическая схема процесса

Если исследуемая реакция является сложной и протекает как ряд параллельных и последовательных превращений, представляющих собой отдельные стадии всего химического процесса, и, если все параметры, включая порядки реакций, неизвестны, то расшифровка кинетической схемы процессов и определение значений кинетических параметров является сложной задачей. Этой проблеме в настоящее время посвящено много работ [2, 7, 8]. Здесь рассмотрим некоторые наиболее, на наш взгляд, существенные и близкие к предмету книги методы решения указанного типа задач. Последним можна дать наименование обратные задачи химической кинетики , поскольку в них по известному решению, найденному экспериментально, должны быть определены структура и параметры уравнений кинетической модели. [c.427]

В жидкой фазе обрыв цепей вследствие замедленной диффузии радикалов к стенке происходит в большинстве случаев за счет рекомбинации радикалов, т. е. по механизму так называемого квадратичного обрыва, так что р, соответствует скорости этого процесса. Вид функций р,. требует, однако, знания механизма реакции, а потому написание уравнения (2.57) в явном виде невозможно без установления кинетической схемы процесса. [c.43]

Знание АЯ и кинетической схемы процесса позволяет предложить простой метод расчета теплот, основанный на независимом интегрировании уравнения теплового баланса ([10], см. также главу И). Так для схемы (Х.2) имеем [c.339]

Последнее объясняется тем, что для нескольких систем типа (У-1) приходится минимизировать величину (У-8), что возможно только при использовании мощных цифровых ЭВМ. Кроме того, экспериментальные данные на большом промышленном реакторе обычно могут быть получены лишь в узком диапазоне режимных параметров, что не всегда достаточно для построения кинетической схемы процесса. [c.157]

О кинетической схеме процесса. Для построения математического описания необходимо определить основные превращения в ходе процесса, промежуточные и конечные вещества. Эксперимент должен быть проведен с тем, чтобы установить возможные вторичные реакции. Например, при крекинге тяжелого газойля в продуктах реакции получают вторичный тяжелый газойль, легкий газойль, бензин, газ, кокс. Для создания кинетической схемы необходимо изучить превращения вторичного тяжелого газойля, легкого газойля, бензина при использовании этих веществ в качестве сырья. Если отмечены значительные колебания состава газа, а его качество представляет существенный интерес, необходимо изучить также и превращения газа в процессе. [c.159]

Кинетическая схема процесса имеет вид [c.293]

Рассмотрим постановку задачи и некоторые результаты расчета с помощью математического моделирования параметров молекулярной структуры полиэтилена, получаемого в трубчатом реакторе при высоком давлении. Математическая модель статики реактора, построенная на основании кинетической схемы процесса, представляет собой систему нелинейных дифференциальных, интегральных и алгебраических уравнений и состоит из четырех основных модулей [79]. [c.98]

Рассмотрим основные положения модели непрерывного состава [315, 316]. В основу модели кладется достаточно подробная кинетическая схема процесса, учитывающая как взаимные превращения углеводородов, так и образование полимерных высококипящих продуктов и твердых высокоуглеродистых отложений. При этом два последних рассматриваются как кокс. Принимается, что состав углеводородного сырья в каждом классе описывается некоторой дифференциальной функцией распределения по молекулярным массам или коррелирующей с ней величиной, например ИТК- Исследования [310], показали,, что зависимость содержания углеводородов [c.193]

Поскольку исследование, результаты которого будут описаны ниже, проводилось с применением дифференциального реактора, степень превращения реагирующих веществ в продукты реакции была во всех случаях меньще 1 мол.%. Как будет показано, хемосорбция продуктов реакции на активных центрах отличается от хемосорбции кумола значительно меньшей прочностью. Это означает, что при адсорбции иа активных центрах продукты реакции НС являются сильными конкурентами для кумола, а также, что присутствием. продуктов реакции можно пренебречь, когда их концентрация мала. Поэтому можио пренебречь обратной реакцией превращения продуктов реакции в исходные вещества. Ниже приводится кинетическая схема процесса. [c.332]

Данные всех опытов были пересчитаны и представлены в виде полей точек для каждой из зависимых переменных, которыми являлись температура слоя катализатора и концентрации компонентов реакционной смеси. Значения зависимых переменных были нанесены на плоскость в системе координат время контакта — зависимая переменная. Задача расшифровки кинетики заключалась в подборе такой системы дифференциальных уравнений материального и теплового баланса, которая бы максимально удовлетворяла экспериментальным результатам. Как было сказано выше, мы не располагали достаточно мош ной вычислительной техникой и поэто му ограничились исследованиями только систем, основанных на кинетических уравнениях первого порядка при несколько упрощенной кинетической схеме процесса, имеющей следующий вид [c.104]

Кинетическая схема процесса полимеризации эти- [c.228]

Кинетическая схема процесса, скорость которого не зависит от концентрации катализатора [c.83]

Данные о молекулярных весах полимеров находятся в согласии с кинетической схемой процесса найдена обратная зависимость степени полимеризации от концентрации активных центров. Этого следовало ожидать для системы, где главной реакцией ограничения роста является реакция (VI- 3), что для степени полимеризации приводит к уравнению [c.430]

В дальнейшем, однако, было получено большое количество данных, указывающих на то, что гидрирование в действительности протекает по механизму, включающему стадию обратимого образования алкильных производных родия". Несмотря на это, полностью исключить возможность частичного протекания реакции путем одновременного присоединения, конечно, нельзя. Следует иметь в виду, что в определенных условиях перенос второго атома водорода может происходить настолько быстро, что фактически будет иметь место одновременное присоединение. Важно подчеркнуть, что характер стадии переноса водорода к молекуле олефина не влияет на общую кинетическую схему процесса. [c.46]

Исходными данными для решения указанных задач служат кинетическая схема процесса, система кинетических уравнений, включая значения кинетических констант и порядков реакции по компонентам реакционной смеси, а также функции влияния катализатора. Под последним термином мы будем понимать величину, аналогичную порядку реакции по катализатору. В гетерогенном катализе скорость реакции всегда находится в линейной зависимости от количества катализатора, и такая зависимость для каждого из компонентов будет сохраняться при синтезе системы в виде механической смеси компонентов. Если, однако, каталитическая система синтезируется нанесением компонентов на инертную поверхность, то зависимость скорости катализируемой реакции от количества соответствующего катализатора-компонента может быть нелинейной, обычно в виде отрицательной экспоненты или перевернутой параболы. [c.144]

Кислотно-основные свойства и реакционная способность (нуклеофильная или электрофильная активность) неассоциированных и ассоциированных с различными веществами молекул спирта существенно различаются, поэтому в действительности вместо простых реакций комплексообразования как для каталитической, так и для некаталитической кинетической схемы процесса образования полиуретанов необходимо было бы записать целый спектр [c.63]

Таким образом, кинетическая схема процесса радикальной полимеризации полифункциональных мономеров существенно усложнена по сравнению со схемой, описывающей полимеризацию виниловых мономеров. Если же учитывать ММР, то сложности возрастают еще в большей степени. [c.91]

Кинетическая схема процесса N-ацилирования известна из литературы. Это реакция второго порядка, в которой из молекулы анилина А и бензоилхлорида В образуется молекула бензанилида С [c.227]

НАД + спирт альдегид + НАД.Н + Н" . Кинетическая схема процесса может быть выражена [c.71]

Количество образующейся бензойной кислоты приблизительно пропорционально концентрации перекиси бензоила в степени 0,5. Кинетическая схема процесса предполагает, что аллильный радикал может как обрывать, так и продолжать цепь. [c.45]

Наибольшее воздействие на глубину восстановления урана из UFq оказывает изменение температуры смешения реагентов Гм па входе в реактор. В рамках рассматриваемой газофазной кинетической схемы процесса водородного восстановления урана из UFq протекающая в потоке (и-Р-Н)-плазмы брутто-реакция (11.85) имеет эндотермический характер. Если температура Гм недостаточно высока, то UFe и UF5 не успевают разложиться последнее приводит к снижению выхода UF4. [c.603]

По сравнению с обычными реакциями низкомолекулярны х веществ полимеризация протекает по более сложной схеме, так как включает несколько элементарных процессов. Однако при проведении кинетических исследований механизма полимеризации на начальной стадии (при малой глубине превращения), когда образующийся полимер не оказывает влияния на ход процесса, полимеризацию можно рассматривать в рамках обычных представлений низкомолекулярной кинетики. При этом делают ряд допущений, которые позволяют упростить кинетические схемы процесса. [c.386]

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ И МЕТОДЫ РАСЧЕТА МВР ОСНОВНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ СХЕМЫ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.332]

Следует подчеркнуть, что протекание процесса образования полимера по такой схеме определяется бифункциональностью мономера. С точки зрения кинетической схемы процесса несущественно, [c.418]

Кинетика образования возбуждс [ных димеров-экси меров описывается уравнениями (4.45) — (4.55), только вместо к- [Р] подставляют к-. Готовят растворы пирена в толуоле (З-Ю- 1-10 3-10 3 1-10"- М) и очищают от кислорода откачиванием на вакуумной установке или путем продувания азота. Измеряют спектрьг флуоресценции при возбуждении светом 350 нм и кинетику флуоресценции в полосе испускания пирена (390 нм) и эксимера (500 нм), регистрируя флуоресценцию с той же стороны образца, на которую падает свет возбуждения. Полученные данные представляют в координатах 1 Г—/ и Р — и, используя уравнения (4.45) — (4.60), находят константы входящих в кинетическую схему процессов, приняв к2<.к. [c.223]

Кинетика образования возбужденных комплексов с переносом заряда — эксиплексов — описывается уравнениями (4.45) — (4.55), только вместо - [Р] подставляют к-. Готовят раствор пирена в гептане (Ю- М) с добавкой 1,4-дицианбензола (О, 2, 4, 6, 8-10 2 М). Измеряют спектры флуоресценции при возбуждении светом 350 нм и кинетику флуоресценции в полосе пирена (390 нм) и эксиплекса (500нм). Полученные данные представляют в координатах Р—1 и gF —t и, используя уравнения (4.45) — (4.60), находят константы входящих в кинетическую схему процессов, приняв к2< к. [c.224]

Прежде всего, рассматривается зависимость физико-механических свойств вулканизатов СКДК от молекулярно-массовых характеристик, в том числе, от разветвленности полимера. Определены основные требования к макро — и микроструктуре каучука СКДК. Кроме того, рассмотрены основные зависимости скорости процесса полимеризации, молекулярно-массовых характеристик полимера от конверсии и времени процесса. На основе этих зависимостей и литературных данных разработана, как предварительная, кинетическая схема процесса полимеризации, включающая в себя следующие элементарные стадии процесса полимеризации инициирование, рост цепи, передачу цепи на мономер, передачу цепи на полимер, обрыв цепи. [c.59]

Оптимизация процесса проведена на основе различных вариантов кинетических схем процесса. В первой схеме кроме основных стадий процесса полимеризации инициирования, роста цепи, передачи цепи на мономер, полимер, обрыва цепи, - включена стадия спонтанной передачи цепи. Другая кинетическая схема описывает механизм реакции передачи цепи на полимер под действием миграции двойных связей. Истинный механизм процесса устанавливается путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов по предлагаемым кинетическим схемам процесса. В результате математическое моделирование процесса синтеза СКДК в промышленных условиях позволило [c.60]

Как правило, лактамы, содержащие б или более атомов углерода, могут полимеризоваться любым способом, в то время как лактамы с меньшим числом атомов углерода полимеризуются только по ионному механизму (анионному или катионному). Объяснению механизмов этих реакций посвящены работы Гер-манса и др. [3] и Вайлота [4], а Раймшюссел [5] обобщил принятые в настоящее время кинетические схемы процессов. В связи с тем что из всех лактамов капролактам, несомненно, представляет наибольший технический интерес, ниже обсуждаются механизмы полимеризации именно этого соединения, которые являются типичными для данных процессов. [c.47]

Исследования динамических систем начинают с выбора кинетической схемы процесса. Кинетическая схема должна учитывать принципиальные особенности процесса вырождение (обмен между эквивалентными формами), внутри- или межмолекуля рный характер реакций, эффективный порядок процессов, число форм, [c.243]

Изложенные выше результаты позволяют представить кинетическую схему процессов, происходящих при окислении смесей нафталина и металнафталина в проточном реакторе. Метилиафталин содержится в смеси в меньших количествах, чем нафталин, и окисляется быстрее, поэтому он влияет на окисление нафталина только в первых слоях катализатора, сильнее тормозя образование 1,4-нафтохинона, чем фталевого ангидрида, тем самым увеличивая селективность реакции окислепия нафталина во фталевый ангидрид. Аналогично повышается селективность по фталевому ангидриду реакции окисления фенантрена при окислении смеси антрацен-фенантрен [7]. [c.85]

Рассматривая различные кинетические схемы процесса платфор-минга, lopoB с сотрудниками [2] указывают на необходимость их упрощения, так как в сложных смесях требуется определение большого числа коэффициентов, что связано с большим объемом вычислений и большей погрешностью (особенно в условиях, когда сведений о составе смеси явно недостаточно). [c.77]

Имитация процессов,протекаявдих с обрывом полимерной цепи,не представляет каких-либо дополнительных трудностей.Двя этого кинетическая схема процесса дополняется стадиями,описывахщими обрыв полимерной цепи,а имитационная схема дополняется операциями,имитирукщими появление на концах полимера нереакционноспособных групп. [c.161]

Реализацию решения задачи 1 удобно рассмотреть для конкретной системы, например для упрощенной модели реакции ароматизации низших парафинов на смеси дегидрирующего и циклизу-ющего катализатора. Кинетическая схема процесса имеет вид [c.151]

Моделирование реакции ингибироваппого окисления путем расчета кинетической схемы процесса при экспериментальных значениях констант скоростей показало, что в реакциях автоокисления, когда кз = Ю" — 10 сек , явление критической концентрации ингибиторов в периодическом процессе не должно наблюдаться. В полном соответствии с расчетом в этих реакциях экспериментально паблюдается линейная зависимость периода индукции от концентрации ингибитора. При катализированном окислении в присутствии металлов переменной валентности, когда к = 10 — 10 сев , переход через ф=0 должен быть резким. В этих условиях действительно критические явления наблюдаются экспериментально (см. рис. 19). [c.399]

Кинетическая схема процесса может быть иредстаплепа в виде [c.36]

Изучена кинетика процесса окисления изомасляного альдегида в этилацетате воздухом под давлением в металлическом реакторе в присутствии ацетата кобальта. Предложена и проверена на ЭВМ кинетическая схема процесса, которая достаточно точно описывает экспериментальные данные, полученные при разных давлениях, температурах и исходных концентрациях альдегида и катализатора. При реализации рассчитанных по математической модели технологических параметров, обеспечивающих при заданных ограничениях наибольший выход надкислоты, получены близкие к расчетным показателям окисления изомасляного альдегида в надизомасляную кислоту. Ил. 3 Табл. 1. Библиогр. 6. [c.111]

Молекулярно-массовое распределение является одной из важнейших характеристик полимера. С одной стороны, оно является материальным отражением кинетической Схемы процесса полимб-ризации, технологического пути его осуществленияЕ. С другой стороны, ММР полимера существенным образом сказывается на эксплуатационных характеристиках материала, определяет пути [c.73]

Детальное теоретическое рассмотрение кинетических схем процесса деструкции полимеров по свободнорадикальному механизму было проведено Симха с сотрудниками . Было выполнено значительное число экспериментальных работ, посвященных изучению этого процесса для различных полимеров . Не излагая содержания этого вопроса подробно, заметим только, что деструкция представляет собой процесс, в точности противоположный обычной свободнорадикальной полимеризации, механизм которой был рассмотрен в разделе 32г, и результат сильно отличается от результата случайной деструкции. [c.701]

Стадия с разрушения комплекса благодаря удару активной молекулы, введенная в кинетическую схему процесса Альтшулером и Чухановым [10], оправдывается рядом опытных данных. Согласно Д. А. Франк-Каменецкому (не принимающему этой стадии) термический распад комплекса начинается при 700 — 800° С, а при 950° С и выше протекает настолько быстро, что поверхность угля очищается от СхОу. Однако ряд факторов указывает на большую прочность iOj к ним, в частности, относится высокая температура начала реакции СОг с С при работе в вакууме. Кроме того, и для давлений, близких 1 атм, было обнаружено (в противоположность Франк-Каменецкому), что даже при 1150° С заметная часть СОг (до 25%) удерживается на угле в форме СхОу. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология