Распределение молекулярно-массо

Часть реакционной массы, текущая вдоль стенок, имеет большее время пребывания, чем та часть реакционной массы, которая течет по оси реактора. По этой причине распределение времени пребывания для полимеров будет, следовательно, и распределением молекулярных масс. [c.136]

Если распределение молекулярных масс имеет гауссовский характер, то из (4.23) имеем соотношение аналогичное 4.1 [c.32]

Имеется очень мало сообщений относительно ЭПР-исследо-ваний разрыва цепей в процессе образования шейки и вытяжки [21, 169, 174—179]. Эти сообщения будут рассмотрены в дальнейшем и дополнены результатами наблюдений другими методами ИК-спектроскопией концевых цепных групп [178] и определением распределений молекулярной массы [179]. [c.306]

При динамическом режиме кроме сдвиговой вязкости измеряют модуль упругости О и модуль потерь С". Для сравнения полимеров по их вязкостным характеристикам (оно проводится при температурах на равной удаленности от соответствующих Тс) важна их нормировка. Для сравнения нужно брать соответствующие величины при одинаковых отношениях Т/Тс и М/Мк в случае узкого распределения молекулярной массы приближенно это возможно и для широкого распределения по молекулярной массе. Важность измерения при разных частотах определяется тем, что наличие максимумов на температурной и частотной зависимостях О" дает более однозначную характеристику резкого изменения свойств полимеров. [c.157]

Если раскрытие цикла осуществляется при каталитическом действии воды, т. е. происходит гидролитическая полимеризация, то при этом число образующихся активных центров, на которых происходит рост цепи, пропорционально первоначальной концентрации воды или катализатора. При присоединении мономера к активным центрам образуется полимер с очень узким молекулярно-массовым распределением. Для достижения такого распределения необходимо обрывать реакцию до получения полимера с высокой молекулярной массой, поскольку по мере протекания основной реакции создаются условия для реакций обмена между полимерными цепями, и распределение молекулярных масс приближается к наиболее вероятному. [c.70]

Диссоциированные соединения практически не всасываются. По сравнению с такими факторами, как растворимость и коэффициент распределения, молекулярная масса низкомолекулярных веществ очень мало влияет на проницаемость. Вещества с молекулярной массой 800-1000 приемлемы для чрескожного введения. Вещества, молекулярная масса которых превышает 3000, через кожу не всасываются. [c.753]

Практический интерес представляет не столько числовое распределение молекулярных масс, сколько массовое, дающее массовую долю полимера той или иной степени полимеризации от об- [c.51]

Рис. 8. Массовое распределение молекулярных масс для разных значений глубины ноликонденсации р

Диспропорционирование оказывает существенное влияние на распределение молекулярных масс. Однако, хотя при этом меняется величина той и другой макромолекулы, средняя молекулярная масса полимера остается такой же. [c.214]

Выяснение характера распределения молекулярных масс (полидисперсность), разделение полимера на отдельные фракции имеет большое практическое значение, так как от вида этого распределения зависят многие физические и механические свойства полимерных материалов. Кроме того, при решении некоторых теоретических вопросов выяснение структуры, определение /С и а в уравнении (ХИ.5)—необходимо работать с тш,ательно фракционированными продуктами, по возможности более однородными по молекулярной массе. [c.547]

Диффузионный захват с агрегативным зародышеобразованием. Образование зародышей частиц в органической среде может происходить за счет агрегации олигомеров, а не вследствие самозарождения (см. стр. 162). В этом случае по-прежнему можно ввести в рассмотрение пороговую молекулярную массу олигомера, необходимую для зародышеобразования, и соответствующее значение Ь, хотя они уже больше не будут независимыми от концентрации олигомеров и в лучшем случае будут идеализацией статистического распределения молекулярных масс олигомеров, осаждающихся при зародышеобразовании. Если среднее число образующих зародыш олигомеров равно Q, то фундаментальное уравнение (IV.42) преобразуется к виду [c.182]

Распределение молекулярной массы и температуры по высоте [c.1002]

Молекулярная масса гуминовых веществ зависит от различных факторов, таких, как полидисперсность, тенденция соединяться в большие молекулы в определенной среде, наличие загрязняющих примесей с низкой молекулярной массой. Изучение фильтрации геля [4, 36] показало, что гуминовое вещество состоит из молекул с молекулярной массой, различающейся на несколько порядков. Наименьшую среднюю молекулярную массу имеют фульвокислоты, наибольшую — гуминовая кислота. Поэтому более показательны данные о распределении молекулярных масс, а не отдельные средние значения. Явный рост молекулярной массы при низких значениях pH и более высоких концентрациях ионов металлов объясняют образование водородных и металлических связей между молекулами гуминовых веществ [37]. [c.265]

Биогель Р-300 1 М раствор хлорида натрия Определение распределения молекулярных масс арабиногалактанов растительных камедей 24 [c.132]

Очевидно, что определение распределения молекулярных масс полисахаридов зависит от точности измерения удерживаемых объемов. Они должны быть полностью воспроизводимы. Недавно была исследована [34] важная зависимость между концентрацией образца и удерживаемым объемом. Было найдено, что при концентрациях 2—20 мг/мл удерживаемые объемы [c.134]

Рис. 17. Распределение молекулярным массам цикли- ческих соединений, выделен-ных из полиэфиров, с различ- ё

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Эти характеристики — одни из важнейших при И. полимеров. Об экспериментальном определении средних значений мол. масс и функций распределения см. Молекулярно-массовое распределение. Молекулярная масса. [c.397]

Этот принцип очень широко используется, особенно в радикальной полимеризации, и с его помощью на основе приближенного решения дифференциальных уравнений получены распределения молекулярных масс для ряда различных механизмов при полимеризации стирола [122] и других мономеров [c.228]

Большое влияние выбор типа реактора оказывает на селективность процесса, качество получаемого продукта, что объясняется прежде всего разным характером распределения концентраций реагентов и продуктов в реакционном объеме аппарата. Это особенно важно учитывать при проведении последовательных и параллельных реакций разного порядка. Например, при реакции полимеризации от типа реактора может в большой степени зависеть распределение молекулярных масс образующихся полимеров. Объясняется это тем, что реакция имеет вероятностный многостадийный характер (активация, образование цепи, ее рост, обрыв) и, следовательно, на качество продукта (распределение по молекулярным массам) основное влияние оказывают время пребывания и изменение концентрации в реакционном объеме. Эти факторы изменяются по-разному в реакторах различного типа. Например, в реакторе вытеснения трудно обеспечить высокое качество продукта, так как большой диапазон изменения времени пребывания по сечению аппарата при наличии высокой вязкости среды создает резкую разницу в степени полимеризации у стенки аппарата и по его оси. Поэтому наиболее распространенным типом реактора для таких процессов является аппарат смешения или каскад из таких аппаратов. [c.497]

Присоединение активатора происходит только в первой стадии. Процесс характеризуется наличием периода индукции, который объясняется малой скоростью реакции гидролиза мономера. Прн использовании в качестве активатора солей аминов периода индукции не наблюдают. В присутствии сильнощелочных катализаторов— металлического натрия, гидрида, гидроксида или карбоната щелочного металла — реакция полимеризации е-капролактама протекает с очень большой скоростью. В ходе полимеризации Е-капролактама наблюдается реакция обмена концевой карбоксильной группы одной макромолекулы с иминогруппой среднего звена другой, что существенно сказывается на распределении молекулярных масс. [c.551]

Дифференцированием (123) по п и приравниванием производной нулю легко найти положение максимума на кривой распределения молекулярных масс [c.556]

Искусственно создаваемые нестационарные условия в полиме-ризационных процессах приводят к изменениям функций распределения по молекулярным массам в полимерах, увеличивают производительность реакторов по сравнению со стационарными режимами [5, 6]. Это имеет место, например, при периодическом изменении концентрации водорода на входе в реактор для свободнорадикальной и поликонденсационной полимеризации олефинов в присутствии катализатора Циглера. При этом значительно изменяется распределение молекулярных масс. Многие теоретические результаты под- [c.4]

В процессе вытяжки. С помощью метода фракционного осаждения Сенгупта и др. [179] определили распределения молекулярной массы невытянутой нити и нити, вытянутой при 35°С до значения X = 2,92 и Я = 4,2 соответственно. Они получили, что для нити, вытянутой до значения % — 2,92, распределение молекулярной массы имеет один максимум, как и в случае невытянутого волокна, но величина пика ниже и последний немного сдвинут в сторону более низких значений М. При Я = 4,2 этот пик еще более ослаблен и сдвинут. Кроме того, обнаруживается второй пик, расположенный в области малых молекулярных масс (на расстоянии, соответствующем изменению коэффициента вязкости менее чем наполовину) [c.308]

Авторы рассмотрели два механизма кристаллизации вытянутых цепей при высоком давлении (р>400 МПа) [201—202]. На основе наблюдаемого изменения распределения молекулярной массы и ее уменьшения одновременно с растяжением цепи они предположили, что при термообработке в условиях высокого давления становится возмол ной реакция трансамидирова-ния между —МН- и —СО- группами разорванных ценных складок, принадлежащих соседним ламеллам [201]. В то же время образование ламелл значительно меньшей толщины, чем средняя длина цепи, позволило им сделать вывод, что фракционирование сопровождается кристаллизацией под давлением [202]. [c.393]

Когда структура полимера становится однородной, при низких скоростях происходит медленное течение и перемещение центров тяжести макромолекул, как у простых жидкостей, а при больших напряжениях Р оно распределяется по узлам структуры, вызывая, как и у резины, скольжение по стенкам (при этом критическое значение к зависит от М). В случае полидисперсного полимера картина будет иной, но также имеет место проявление критического напряжения Рц. Для линейных полимеров характерна сложная зависимость вязкости от М, причем значения т] при значениях М ниже и выше тИк отличаются. Сверханомалия вязкости отчетливо проявляется в случае узких распределений М, а для полимеров с широким распределением молекулярной массы проявляется существенная зависимость у= (М) и более размытое явление сверханомалии [6.7]. При этом и для последних существует критическое напряжение, выше которого установившееся течение становится невозможным. [c.156]

При рассмотрении распределения фракций п-меров по их массам в общей массе молекул, полученных в результате ступенчатого синтеза, нужно отметить следующее. Для линейной реакции с двумя функциональными группами Б каждом мономере или растущей молекуле зависимость распределения молекулярных масс от степени полимеризации (кривые ММР) выражается кривой на рис, 5.4. По мере увеличения глубины реакции кри- Рис. 5.4. Изменение молекулярно-мас-ВЫе молекулярно-массового рас- нового распределения в процессе сту- г пенчатого синтеза линеиного полиме- [c.75]

Наблюдается определенная закономерность в соотношении ванадия и никеля в нефтях интересно, что соотношение это является довольно постоянной величиной и считается одним из общепринятых показателей нефтей. Тенденция понижения величин соотношения V/Ni от древних к молодым нефтям и фанич-ное значение этого показателя (между палеозойскими и мезокай-нозойскими нефтями), равное единице, имеет глобальное распространение. Комплексы ванадия и никеля содержатся во всех кислых, основных и нейтральных фракциях, они характеризуются широкой областью распределения молекулярных масс. Моде- [c.80]

Каучук представляет собой i/u -1,4-полиизопрен, содержащийся в латексе - водной эмульсии каучука, вырабатываемой гевеей Hevea brasi-liensis) и рядом других растений. Каучук - эластомер с широким молеку-лярно-массовым распределением (молекулярная масса от Ю до 410 ) это [c.515]

Модель экспонирования негативного фоторезиста и математическую обработку процесса структурирования в зависимости от распределения молекулярной. массы фотополимера предложили Райзер и Питтс [88]. [c.56]

Энергия гидратации. Энергию, выделяющуюся при взаимодействии отдельного иона с молекулами воды, определяют путем измерения при различных температурах и давлениях распределения молекулярных масс гидратированных ионов, образующихся в газовой фазе при взаимодействии иона с парами воды. Соответствующий прибор в сочетании с масс-спектрометром после преодоления ряда технических трудкостей был разработан Кебарле с сотрудниками. Однако число ионов, для которых можно использовать этот метод, ограничено. Экспериментальные данные приведены на рис. 4.8. Для ионов щелочных металлов, ионов галогенидов и других абсолютное значение АНщп) непрерывно уменьшается с ростом п, и нет никаких расхождений с числами гидратации, определенными рентгенографически и методом ЯМР. Очевидно, что у этих ионов первая и вторая гидратационные сферы энергетически не отличаются. [c.213]

Это выражение совпадает по форме с уравнением Флори [П. 5], полученным при статистическом анализе реакции поликонденсации, и дает числовое распределение молекулярных масс в продуктах деструкцци. Кроме того, оно показывает, что при деструкции по закону случая действительно получается в соответствии с опытом продукт с большой полидисперсностью по молекулярным массам. [c.625]

Существующие методы фракционирования целлюлозы основаны главным образом на фракционировании ее высокозамещенных нитратов, полученных осторожным нитрованием я безводных кислотных смесях. Предполагается, что распределение молекулярных масс в этих продуктах такое же, как и в исходной целлюлозе. Низкозамещенные нитраты также мо1ут быть легко донитрованы в таких же кислотных смесях до содержания азота 13.4—13.6 % и, следовательно, разделены на фракции стандартным методом. [c.181]

С,Н40(СНа—СНО)2(СН2—СНаО)1,4Н получают кривые распределения молекулярных масс 200—750 с максимумами в области 350—400. Более точно кривую молекулярно-массового распределения рассчитывают при использовании предварительно определенных по индивидуальным компонентам калибровочных коэффициентов (поправок) для перевода сигнала детектора хроматографа от значения площади пика (в %) к значению массы (в %). Определенный, однако, для различных полипропиленгликолей в виде их триметилсилиловых эфиров с числом оксипропильных групп 4 или больше относительный калибровочный коэффициент, близкий по значению к единице [452], показывает, что для некоторых случаев метод расчета по площадям пиков не вносит большой ошибки. [c.216]

V. Наконец, следует учесть распределение молекулярных масс, накладывающееся на распределение размеров при М= onst. По достаточно очевидным причинам, чем меньше М, тем больше (р) [(р) ( /2Л ) где yV —число куновских сегментов ясно, что N пропорционально М]. С этим связан известный феномен фракционирования при кристаллизации (ср. стр. 55). Но более существенно другое наличие однозначной корреляции между Мир дает объективный критерий перехода от олигомеров (р р ) к собственно полимерам (Р < р ). [c.6]

Так как истинное распределение молекулярных масс внутри каждой фракции, как правило, неизвестно, то экспериментальная функция распределения, полученная после сглаживания ступенчатой кривой и ее графического дифференцирования, почти всегда оказывается уже, чем истинное распределение [24]. Поэтому построение кривой ММР указанным способом дает удовлетворительные результаты только при отборе достаточно большого количества фракций, приблизительно одинаковых по массе. Получение фракций, примерно равных по массе, позволяет частично компенсировать нерекрывание кривых распределения и уменьшить разброс экспериментальных точек. [c.223]

Мзйт И Ландстром [21] использовали гель-хроматографию для определения распределения молекулярных масс во фракциях ароматических, нафтеновых и парафиновых нефтей., [c.14]

Удерживаемые объемы дают информацию о стерических затруднениях алкильных групп в ароматическом ядре. Изучение двухатомных фенолов методом хроматографии позволило Чоу-пеку с сотр. [7] определить эффекты замещения и характер соединяющей связи. Они снова продемонстрировали ту важную роль, которую играла сольватация в гель-хроматографическом анализе полициклических фенольных и сильно замещенных веществ. Полученные результаты были использованы Чоупеком с сотр. [8, 9] для гель-хроматографических определений содержания фенольных антиоксидантов и легких присадок в полимерах. Системы присадок в некоторых промышленных полимерах были проанализированы Ховардом [10] в связи с определением влияния изменения содержания отдельных компонентов на процессы очистки и старения полимеров. Гель-хроматография на органофильных сорбентах также широко используется при изучении распределения молекулярных масс фенольных смол [И—15]. [c.34]

При известном постоянстве распределения молекулярной массы гликогенов у нормальных животных при патологии может наблюдаться иная картина. Так, Эрдстром [37] сообщил об уникальном случае при глйкогенозе (близкому к типу У-амилопектинозу ) был выделен гликоген с очень низкой молекулярной массой —8000—15 000. [c.110]

Анализ эмпирических распределений, молекулярных масс [7, 8] показал, что они, как правило, одномодальные, однозначно определяются даумя параметрами, чер которые могут быть вычислены Мм и Мтг (либо, наоборот. Мм и Му используются для определения параметров модельных распределений). [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология